1-bromo-2-(but-2-yn-1-yloxy)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-2-(but-2-yn-1-yloxy)benzene
• 英文别名: 1-Bromo-2-but-2-ynoxybenzene
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: DORASGYAZLYLPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(but-2-yn-1-yloxy)benzene 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基膦)二茂铁 、 Pd(Q-Phos)₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化炔烃碳卤化反应中的协同立体效应：乙烯基卤化物的立体发散合成

  摘要：

  我们报告了我们的发现，即通过利用底物和催化剂之间的协同空间效应，可以实现分子内Pd催化的炔烃碳卤化反应。这种操作简单的方法使用了笨重的Pd / Q-Phos组合，可从相应的芳基氯化物，溴化物和碘化物中获得四取代的乙烯基卤化物。底物中的立体效应通过促进C卤素的还原消除并促进催化转化发挥关键作用。通过可逆的氧化加成机理，在升高的温度下观察到热力学驱动的异构化反应。因此，通过改变反应温度，反应的两种立体异构体变得容易接近。

  DOI：

  10.1002/anie.201409248
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯酚 在 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-bromo-2-(but-2-yn-1-yloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  在存在二氧化碳的情况下，用炔烃将芳基自由基环化，然后在4-叔丁基苯甲酸甲酯介导的2-（2-丙炔氧基）溴苯的电化学还原中串联羧化反应

  摘要：

  使用配备有Pt阴极和Mg阳极的不分隔电池在二氧化碳和电子转移介体甲基4-叔存在下，在DMF中恒流电解2-（2-丙炔氧基）溴苯苯甲酸丁酯，通过碳-碳三键使芳基自由基环化，然后固定两个二氧化碳分子，以中等至良好的产率得到2,2环稠合的琥珀酸衍生物。通过芳基自由基环化成功地构建了二氢苯并呋喃，二氢吲哚，二氢苯并噻吩和茚满以及四氢吡喃骨架，并且先后发生了独特的串联羧化反应以生成琥珀酸。所得的琥珀酸衍生物之一，即3-羧基-2,3-二氢苯并呋喃-3-基乙酸已成功地用于合成由2，3-二氢苯并呋喃和γ-丁内酯组成的新型螺化合物。分两步走高产。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.06.032

文献信息

• Synthesis of Benzofused <i>O</i>- and <i>N</i>-Heterocycles through Cascade Carbopalladation/Cross-Alkylation of Alkynes Involving the C–C Cleavage of Cyclobutanols
  作者：Marta Pérez-Gómez、Piedad Herrera-Ramírez、Delia Bautista、Isabel Saura-Llamas、José-Antonio García-López

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00015

  日期：2022.3.14

  intramolecular carbopalladation of tethered alkynes with an alkylation step produced by the C–C cleavage of cyclobutanol derivatives. An alkenyl-Pd(II) intermediate has been isolated and characterized by X-ray diffraction studies. Interestingly, the nature of the tethering alkynyl chain influences the E/Z stereochemistry of the alkenyl fragment in the functionalized heterocycles.

  我们报告了 Pd 催化的带有四取代烯烃片段的杂环的路线。我们的方法将束缚炔烃的分子内碳钯化与环丁醇衍生物的 C-C 裂解产生的烷基化步骤相结合。已分离出一种烯基-Pd(II) 中间体，并通过 X 射线衍射研究对其进行了表征。有趣的是，束缚炔基链的性质会影响官能化杂环中烯基片段的E / Z立体化学。
• A Gold(I) Complex with a 1,1′-Binaphthyl-Substituted Diphosphene: Synthesis, Structure, and Catalytic Application to Intramolecular Hydroarylation Reactions
  作者：Akihiro Tsurusaki、Rikako Ura、Ken Kamikawa

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00665

  日期：2020.1.13

  A gold(I) complex with a 1,1′-binaphthyl-substituted diphosphene was synthesized and fully characterized. A phosphorus atom with a less-hindered binaphthyl group coordinates to a gold(I) moiety in an η1 fashion. Both experiment and theoretical calculations supported the facile rotation around the C(Naph)–P bond in neutral and cationic diphosphene–gold(I) complexes. The newly obtained complex 2 was

  合成并完全表征了具有1,1'-联萘基取代的二膦的金（I）配合物。用受阻较少联萘基团的坐标到一个金（I）部分在ηA磷原子1方式。实验和理论计算都支持在中性和阳离子二膦-金（I）络合物中围绕C（Naph）-P键的轻松旋转。将新获得的配合物2应用于芳基丙炔基醚5的分子内氢芳基化反应，并以83-94％的产率形成2 H-色烯6。此外，手性二膦-金（I）络合物（S）-2用于阻性选择反应，得到6b，c具有高达9％的ee，这是使用二膦作为过渡金属催化的有机转化的配体的第一个例子。