(3R,4R)-3,4-bis(tert-butoxy)-1-pyrroline N-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (3R,4R)-3,4-bis(tert-butoxy)-1-pyrroline N-oxide
• 英文别名: (3R,4R)-3,4-di-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide；(3R,4R)-3,4-bis(tert-butoxy)-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide；(R,R)-3,4-bis-tert-butoxy-pyrroline N-oxide；(3R,4R)-3,4-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃
• 分子量: 229.32
• InChiKey: IXLAAOUEZCLPRR-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-3,4-bis(tert-butoxy)-1-pyrroline N-oxide 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2R,3R,4R,5R)-3,4-di-tert-butoxy-2-methyl-5-(4-methoxyphenyl)-N-hydroxypyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  手性羟基环硝酮的迭代有机金属加成：α，α'-和α，α-取代的羟基吡咯烷酮的高度立体选择性合成。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。通过加成-氧化-加成合成序列对有机金属加成至手性羟基化的吡咯啉N-氧化物的迭代使得吡咯烷在C-2或在C-2和C-5具有高度立体选择性的双烷基化，这取决于氧化步骤的区域选择性。该方法的应用已通过合成全取代的吡咯烷生物碱（-）-codonopsinine和具有可控制立体构象中心的脯氨酸型氨基酸前体得到了例证。

  DOI：

  10.1021/ol035798g
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R)-1-benzyl-3,4-di-tert-butoxypyrrolidine 在 Oxone 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 edetate disodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.3h， 生成 (3R,4R)-3,4-bis(tert-butoxy)-1-pyrroline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  （-）-（1R，2R，7S，8aR）-1,2,7-三羟基吲哚并咪唑（（-）-7S-OH-慢豆苷）：合成和凋亡活性

  摘要：

  提出了一种改进的制备对映体3,4-二叔丁氧基吡咯啉N-氧化物的方法。用t BuOAc / HClO 4对1-苄基吡咯烷-3,4-二醇进行醚化反应，随后进行N-脱苄基化反应和吡咯烷氧化并用氧杂环丁烷进行氧化，可可靠地提供环硝酮，并具有较高的收率。衍生自D-酒石酸的对映体被用于（-）-7 S -OH-lentiginosine的改良合成中。检验了这种三羟基吲哚并咪唑在诱导淋巴样和上皮来源的肿瘤细胞系凋亡中的活性。

  DOI：

  10.1002/cplu.201100069

文献信息

• Molybdenum oxide/bipyridine hybrid material {[MoO3(bipy)][MoO3(H2O)]}n as catalyst for the oxidation of secondary amines to nitrones
  作者：Marta Abrantes、Isabel S. Gonçalves、Martyn Pillinger、Carolina Vurchio、Franca M. Cordero、Alberto Brandi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.079

  日期：2011.12

  catalyst for the oxidation of secondary amines under mild conditions using either urea hydrogen peroxide (UHP) or tert-butylhydroperoxide (TBHP) as the oxidant. Under optimized reaction conditions (2 mol % catalyst, 3–4 equiv TBHP, CH2Cl2 as the solvent, 40 °C), the corresponding nitrones were obtained with different efficiency depending on the nature of the cyclic or acyclic amine used.

  无机-有机杂化材料[MoO 3（bipy）] [MoO 3（H 2 O）]} n（bipy = 2,2'-bipyridine）可用作耐水催化剂，用于仲胺的氧化在温和条件下，使用过氧化氢脲（UHP）或叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂。在优化的反应条件下（2摩尔％的催化剂，3-4当量的TBHP，CH 2 Cl 2作为溶剂，40°C），根据所用环状或无环胺的性质，可以有效地获得相应的硝酮。
• Synthesis of Polyhydroxylated Quinolizidine and Indolizidine Scaffolds from Sugar-Derived Lactams via a One-Pot Reduction/Mannich/Michael Sequence
  作者：Piotr Szcześniak、Sebastian Stecko、Elżbieta Maziarz、Olga Staszewska-Krajewska、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1021/jo502146z

  日期：2014.11.7

  A direct approach to the synthesis of indolizidine and quinolizidine scaffolds of iminosugars is described. The presented strategy is based on a one-pot sugar lactam reduction with Schwartz’s reagent followed by a diastereoselective Mannich/Michael tandem reaction of the resulting sugar imine with Danishefsky’s diene. The stereochemical course of the investigated reaction has been explained in detail

  描述了一种直接合成亚氨基糖的吲哚并立定和喹喔嗪骨架的方法。提出的策略是基于先用Schwartz试剂还原一锅糖内酰胺，然后再将得到的糖亚胺与Danishefsky的二烯进行非对映选择性的Mannich / Michael串联反应。已详细解释了所研究反应的立体化学过程。所获得的双环产物是用于合成各种天然存在的多羟基化生物碱及其衍生物的有吸引力的结构单元。
• Tunable Diastereoselection of Biased Rigid Systems by Lewis Acid Induced Conformational Effects: A Rationalization of the Vinylation of Cyclic Nitrones En Route to Polyhydroxylated Pyrrolidines
  作者：Ignacio Delso、Eduardo Marca、Vanni Mannucci、Tomás Tejero、Andrea Goti、Pedro Merino

  DOI：10.1002/chem.201001608

  日期：2010.8.23

  biased rigid systems can be modulated by the action of Lewis acids. As an example, the stereoselectivity of the nucleophilic addition of vinyl magnesium bromide (VMB) to cyclic nitrones in the presence of diethylaluminum chloride (DEAC) shows a strong dependence on the temperature and the carbon substituent adjacent at the reaction center; it is remarkable that whereas a high selectivity is obtained

  可以通过路易斯酸的作用来调节除偏向刚性系统以外的反应中的非对面选择。例如，在氯化二乙基铝（DEAC）存在下，乙烯基溴化镁（VMB）与环状硝酮的亲核加成反应的立体选择性强烈依赖于温度和反应中心附近的碳取代基。值得注意的是，尽管在较高的温度下可获得高选择性，但在DEAC的存在下，在较低的温度下观察到了逆转反应的立体化学过程的趋势，只要吡咯烷环的C3处的取代基允许乙烯基的传递​​即可。部分。在此选择性的行为和不同的是归因于中间硝酮的高的构象障碍DEAC  VMB复杂。在−78°C下，对于被保护为O-甲基衍生物的硝酮的反应，选择性发生了明显的反转。本研究为亲核体向刚性系统（环状硝酮）的立体控制加成提供了合理化的方法。
• Regioselective Deuteration of a 3,4-Dialkoxypyrroline <i>N</i> -Oxide and Synthesis of 8a-<i>d</i> -Indolizidines
  作者：Anna Ranzenigo、Chiara Mercurio、Maurice Karrenbrock、Franca M. Cordero、Gianni Cardini、Marco Pagliai、Alberto Brandi

  DOI：10.1002/ejoc.202000402

  日期：2020.6.23

  A dialkoxy five‐membered cyclic nitrone smoothly undergoes a base‐catalyzed direct H/D exchange through umpolung reactivity of the carbon atom of the nitrone moiety. Deuterium is incorporated into a useful and versatile building block with total selectivity and a high percentage. Kinetic and in silico data indicate the formation of a transient carbenoid anion.

  二烷氧基五元环硝酮通过硝酮部分碳原子的化学反应性，平稳地进行碱催化的直接H / D交换。氘以总选择性和高百分比被并入有用的多功能构建基块中。动力学和计算机模拟数据表明形成了短暂的类胡萝卜素阴离子。
• Quasienantiomeric Levoglucosenone and Isolevoglucosenone Allow the Parallel Kinetic Resolution of a Racemic Nitrone
  作者：Francesca Cardona、Daniela Lalli、Cristina Faggi、Andrea Goti、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/jo702403b

  日期：2008.3.1

  Cycloadditions of chiral pyrroline N-oxides to levoglucosenone (1) and isolevoglucosenone (2) proceed with a high level of double asymmetric induction. Partial kinetic resolutions (KR) of both enantiomers of a racemic nitrone 3 were achieved, and a parallel kinetic resolution (PKR) experiment allowed the stereoselective divergent synthesis of two quasienantiomeric imino-C-disaccharide precursors.

  手性吡咯啉N-氧化物与左旋葡糖醛酮（1）和异左旋葡糖醛酮（2）的环加成反应会产生高水平的双重不对称诱导作用。外消旋硝酮的两种对映体的局部动力学拆分（KR）3分别实现，和并联动力学拆分（PKR）实验允许了两个quasienantiomeric亚氨基的立体选择性合成发散Ç -disaccharide前体。