P-(2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethynyl)-diethyl phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: P-(2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethynyl)-diethyl phosphonate
• 英文别名: diethyl P-[2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethynyl]phosphonate；P-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethynyl diethyl phosphonate；diethyl P-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethynyl]phosphonate；diethyl 3,4-(methylenedioxy)phenylethynylphosphonate；5-(2-Diethoxyphosphorylethynyl)-1,3-benzodioxole
• 化学式: C₁₃H₁₅O₅P
• 分子量: 282.233
• InChiKey: HHSFFHGWSQKUJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-(2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethynyl)-diethyl phosphonate 在 2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯金(I) 双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到diethyl (2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的炔基膦酸盐水合：有效获取β-酮膦酸盐

  摘要：

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400066
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 P-(2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethynyl)-diethyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-或P-取代的炔烃的碱诱导一锅法制备

  摘要：

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501092

文献信息

• Rh^III-Catalyzed Regioselective Preparation of 3-Hetero-Substituted Isocoumarins from Aryl Carboxylic Acids and Alkynes
  作者：Lijuan Song、Jing Xiao、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201601330

  日期：2017.1.10

  An oxygen-mediated annulation reaction has been reported herein. Various 3-hetero-substituted isocoumarins were successfully prepared with high efficiency (yields up to 88 %) and good functional-group tolerance (35 examples) in the presence of a rhodium catalyst. A plausible mechanism has also been proposed that shows the high regioselectivity mostly likely originates from the electron-density difference

  本文已经报道了氧介导的环化反应。在铑催化剂的存在下，成功地制备了各种 3-杂取代异香豆素，具有高效率（产率高达 88%）和良好的官能团耐受性（35 个例子）。还提出了一种可能的机制，表明高区域选择性很可能源于底物的炔基碳原子之间的电子密度差异。
• Mukaiyama reagent-promoted metal-free preparation of alkynyl sulfones and phosphonates under mild conditions
  作者：Danyang Qi、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.035

  日期：2019.8

  An efficient and mild route for the formation sulfur or phosphor-substituted alkynes was herein demonstrated. The Mukaiyama reagent-mediated transformation started from easily-accessible substrates without carbon-carbon triple bonds, and the reaction proceeded under mild conditions (room temperature) in a one-pot manner, requiring for no transition metal-catalysts. The practical protocol featured for

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。
• Bromodecarboxylation of (<i>E</i>)-3-Aryl-2-(diethoxyphosphoryl)acrylic Acids: A Facile Route to Diethyl Arylethynylphosphonates
  作者：Henryk Krawczyk、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1055/s-2007-966057

  日期：2007.6

  Bromodecarboxylation of (E)-3-aryl-2-(diethoxyphosphoryl)acrylic acids leading to diethyl (Z)-2-aryl-1-bromovinyl­phosphonates has been conducted for the first time. The products have been shown to be useful for the synthesis of diethyl arylethynylphosphonates.

  首次进行了(E)-3-芳基-2-(二乙氧基磷酰基)丙烯酸的溴羧基化反应，得到二乙基(Z)-2-芳基-1-溴乙烯基磷酸酯。研究表明，这些产物在合成二乙基芳基炔基磷酸酯方面非常有用。
• A new simple method for the synthesis of 1-alkynylphosphonates using (EtO)2P(O)CCl3 as precursor
  作者：Rachel Dizière、Philippe Savignac

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00131-1

  日期：1996.3

  1-Alkynylphosphonates 4 were obtained from (EtO)2P(O)CCl31 and aldehydes in a one-pot procedure. It involves the formation of α-chlorovinyl phosphonate intermediates 3 by a Peterson olefination reaction followed by dehydrochlorination with LiHMDS.

  通过一锅法从（EtO）2 P（O）CCl 3 1和醛中获得1-炔基膦酸酯4。它涉及通过彼得森烯化反应形成α-氯乙烯基膦酸酯中间体3，然后用LiHMDS脱氯化氢。
• A Highly Reactive Dicationic Iridium(III) Catalyst for the Polarized Nazarov Cyclization Reaction
  作者：Tulaza Vaidya、Abdurrahman C. Atesin、Ildiko R. Herrick、Alison J. Frontier、Richard Eisenberg

  DOI：10.1002/anie.201000100

  日期：2010.4.26

  Pushing the Nazarov envelope: An electrophilic complex (1; see scheme; EDG=electron‐donating group, EWG=electron‐withdrawing group, binap=2,2‐bis(diphenylphosphanyl)‐1,1‐binaphthyl) exhibits unusual catalytic activity in the polarized Nazarov cyclization reaction. Aryl vinyl ketones that show poor reactivity with well‐known catalysts can be readily cyclized with 1/AgSbF6 (1:1) under mild reaction conditions

  推动 Nazarov 信封：亲电复合物（1；见方案；EDG=供电子基团，EWG=吸电子基团，binap=2,2-双（二苯基膦酰基）-1,1-联萘基）在极化的纳扎罗夫环化反应。在温和的反应条件下，与众所周知的催化剂反应性较差的芳基乙烯基酮可以很容易地与1 /AgSbF 6 (1:1)环化，同时发生 AgBr 沉淀。