3-bromo-9-(pyrimidin-2-yl)-9H-carbazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-9-(pyrimidin-2-yl)-9H-carbazole
• 英文别名: 3-Bromo-9-pyrimidin-2-ylcarbazole；3-bromo-9-pyrimidin-2-ylcarbazole
• 化学式: C₁₆H₁₀BrN₃
• 分子量: 324.18
• InChiKey: DLJDFBGVIKVDCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴代异丁酸甲酯 、 3-bromo-9-(pyrimidin-2-yl)-9H-carbazole 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 溶剂黄146 、 potassium 2,4,6-trimethylbenzoate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌通过σ活化催化咔唑的远程C4选择性C–H官能化

  摘要：

  我们报道了在N9处带有嘧啶导向基团的咔唑衍生物的C4选择性C–H烷基化。这是通过使用钌催化的σ活化方法实现的，其中C1处的C–H活化使该钌环在金属中心的对位与叔烷基相互作用。

  DOI：

  10.1039/c7cc07606a
• 作为产物：
  描述：

  9-(pyrimidin-2-yl)-9H-carbazole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到3-bromo-9-(pyrimidin-2-yl)-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  可预测的位点选择性功能化：在无金属条件下促进基团辅助 N-取代（杂）芳烃的对位卤化

  摘要：

  本文公开了通过 S E Ar（亲电芳族取代）型反应对N-嘧啶基（杂）芳烃进行区域选择性对-C-H 卤化。S E Ar 型反应已用于二氢吲哚的 C5-溴化（对位选择性）与N-溴代琥珀酰亚胺在无金属和无添加剂的条件下具有良好至极好的收率。所开发的方法也适用于碘化和具有挑战性的氯化。嘧啶基被确定为反应性调节剂，它也控制区域选择性。本方法也适用于苯胺、吡啶、吲哚、羟吲哚、吡唑、四氢喹啉、异喹啉和咔唑的选择性卤化。Fukui 亲核性和自然电荷图等 DFT 研究也支持观察到的p-选择性。标题化合物后官能化为相应的芳基化、烯化和二卤化产物是通过一锅两步的方式实现的。还对药物/天然分子（哈明、依托考昔、可乐定和氯唑沙宗）进行了后期 C-H 溴化，以证明所开发方案的适用性。

  DOI：

  10.1039/d1ob02000e

文献信息

• Mechanochemical Solvent‐Free Catalytic C−H Methylation
  作者：Shengjun Ni、Matic Hribersek、Swarna K. Baddigam、Fredric J. L. Ingner、Andreas Orthaber、Paul J. Gates、Lukasz T. Pilarski

  DOI：10.1002/anie.202010202

  日期：2021.3.15

  The mechanochemical, solvent‐free, highly regioselective, rhodium‐catalyzed C−H methylation of (hetero)arenes is reported. The reaction shows excellent functional‐group compatibility and is demonstrated to work for the late‐stage C−H methylation of biologically active compounds. The method requires no external heating and benefits from considerably shorter reaction times than previous solution‐based

  报道了（杂）芳烃的机械化学、无溶剂、高度区域选择性、铑催化的 C−H 甲基化。该反应表现出优异的官能团相容性，并被证明适用于生物活性化合物的后期 C−H 甲基化。该方法不需要外部加热，并且反应时间比之前基于溶液的 CH 甲基化方案要短得多。此外，机械化学方法被证明可以有效合成传统方法难以生成的有机金属配合物。
• Site-Selective Rh-Catalyzed C-7 and C-6 Dual C–H Functionalization of Indolines: Synthesis of Functionalized Pyrrolocarbazoles
  作者：Sonbidya Banerjee、Sundaravel Vivek Kumar、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03180

  日期：2020.2.21

  A site-selective dual C-7 and C-6 C-H functionalization of indolines with azabenzonorbornadienes has been accomplished using Rh-catalysis. The reaction affords a potential route toward pyrrolocarbazoles with broad scope and functional group tolerance.
• Photoredox/Palladium Dual Catalysis for Site-Selective C–H Arylation and Acylation of <i>N</i>-Protected Carbazoles in Visible Light
  作者：Rajat、Nidhi Jain

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00511

  日期：2023.7.7
• KR2015/35317
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Predictable site-selective functionalization: Promoter group assisted <i>para</i>-halogenation of <i>N</i>-substituted <b>(</b>hetero<b>)</b>aromatics under metal-free condition
  作者：Shiv Shankar Gupta、Manisha、Rakesh Kumar、Ankit Kumar Dhiman、Upendra Sharma

  DOI：10.1039/d1ob02000e

  日期：——

  SEAr (electrophilic aromatic substitution) type reaction is disclosed. SEAr type reaction has been utilized for the C5-bromination of indolines (para-selective) with N-bromosuccinimide under metal and additive-free conditions in good to excellent yields. The developed methodology is also applicable for iodination and challenging chlorination. The pyrimidyl group is identified as a reactivity tuner

  本文公开了通过 S E Ar（亲电芳族取代）型反应对N-嘧啶基（杂）芳烃进行区域选择性对-C-H 卤化。S E Ar 型反应已用于二氢吲哚的 C5-溴化（对位选择性）与N-溴代琥珀酰亚胺在无金属和无添加剂的条件下具有良好至极好的收率。所开发的方法也适用于碘化和具有挑战性的氯化。嘧啶基被确定为反应性调节剂，它也控制区域选择性。本方法也适用于苯胺、吡啶、吲哚、羟吲哚、吡唑、四氢喹啉、异喹啉和咔唑的选择性卤化。Fukui 亲核性和自然电荷图等 DFT 研究也支持观察到的p-选择性。标题化合物后官能化为相应的芳基化、烯化和二卤化产物是通过一锅两步的方式实现的。还对药物/天然分子（哈明、依托考昔、可乐定和氯唑沙宗）进行了后期 C-H 溴化，以证明所开发方案的适用性。