1-(4-fluorophenyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(4-fluorophenyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazole
• 英文别名: 1-(4-fluorophenyl)-1H-benzotriazole；1-(4-fluorophenyl)benzotriazole；1-(4-fluorophenyl)-1H-1,2,3-benzotriazole
• 化学式: C₁₂H₈FN₃
• 分子量: 213.214
• InChiKey: PUJHKSMDUBQYQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 1-(4-fluorophenyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazole 在 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到1-(4-fluoro-2-((E)-1,2-diphenylvinyl)phenyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazole
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed intermolecular hydroarylation of internal alkynes with N-1-phenylbenzotriazoles

  摘要：

  描述了一种铑催化的内炔与N-1-苯基苯并三嗪的分子间氢芳基化反应，采用C-H键活化。这一转化提供了一种高立体选择性的内炔氢芳基化的替代方法。根据氘标记实验讨论了反应机制。

  DOI：

  10.1039/c3ob42007h
• 作为产物：
  描述：

  N 1-(4-fluorophenyl)benzene-1,2-diamine 在 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到1-(4-fluorophenyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazole
  参考文献：
  名称：

  Elguero, Jose; Estopa, Carmen; Ilavsky, Dusan, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1981, # 12, p. 4237 - 4252

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Deproto-metallation using a mixed lithium–zinc base and computed CH acidity of 1-aryl 1H-benzotriazoles and 1-aryl 1H-indazoles
  作者：Elisabeth Nagaradja、Floris Chevallier、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Yury S. Halauko、Oleg A. Ivashkevich、Vadim E. Matulis、Florence Mongin

  DOI：10.1039/c3ob42380h

  日期：——

  1-Aryl-1H-benzotriazoles and -1H-indazoles were synthesized, and their deproto-metallation using the base prepared by mixing LiTMP with ZnCl2·TMEDA (1/3 equiv.) was studied. In the indazole series, reactions occurring at the 3 position were followed by ring opening, and functionalization of the substrate was only found possible (on the sulfur ring) using 2-thienyl as aryl group. In the benzotriazole series, either mono- or bis-deprotonation (depending on the amount of base employed) was achieved with phenyl, 4-methoxyphenyl and 2-thienyl as aryl group, and bis-deprotonation in the case of 4-chlorophenyl and 4-trifluoromethylphenyl. The experimental results were analyzed with the help of the CH acidities of the substrates, determined in THF solution using the DFT B3LYP method.

  合成了1-芳基-1H-苯并三唑和-1H-吲唑，并研究了它们在使用LiTMP与ZnCl2·TMEDA（1/3当量）混合制备的碱时的去质子化金属化反应。在吲唑系列中，发生在3位的反应伴随环的打开，且基底的功能化仅在使用2-噻吩基作为芳基时（在硫环上）发现是可能的。在苯并三唑系列中，根据所用碱的量，分别实现了单去质子化或双去质子化，在芳基方面使用了苯基、4-甲氧基苯基和2-噻吩基，而在4-氯苯基和4-三氟甲基苯基的情况下则实现了双去质子化。实验结果通过DFT B3LYP方法在THF溶液中确定的底物CH酸性进行分析。
• Mechanistic investigations on C–H activated dealkylating cyclo-amination reactions of substituted triazenes, formamidines and amidines
  作者：Silvio Preusser、Diana Kalden、Felix Wendler、Paul R. W. Schönherr、Helmar Görls、Matthias Westerhausen、Wolfgang Imhof

  DOI：10.1515/znb-2020-0067

  日期：2020.8.27

  varied to introduce potentially competing reaction sites and to investigate the reaction mechanism of the catalytic cyclization reactions. Yields of the benzotriazole synthesis strongly depend on the electronic and steric properties of the directing phosphane ligands, the nature of the dealkylating bases and the substitution pattern in 2- and 4-position of the aryl groups of the starting triazenes. In order

  摘要 N 1-甲基化-N 1,N 3-二芳基化三氮烯的催化脱烷基化环胺化反应通过两个随后的氧化加成反应进行，区域选择性通过C-H和C-Br活化步骤产生苯并三唑。虽然在脱烷基试剂和导向磷烷配体存在下的钯基催化导致高产率，但同系金属镍和铂以及其他 3d 过渡金属在类似程序中仅表现出较差的催化活性。起始化合物已广泛变化以引入潜在的竞争反应位点并研究催化环化反应的反应机理。苯并三唑合成的产率很大程度上取决于导向磷烷配体的电子和空间特性，脱烷基碱的性质和起始三氮烯芳基的 2 位和 4 位取代模式。为了阐明催化剂的作用，鉴定了钯基中间体。最后，在相关的 C-H 活化脱烷基环胺化反应中测试了甲脒和大脒。图形概要
• Quantitative kinetic investigation of triazole–gold(<scp>i</scp>) complex catalyzed [3,3]-rearrangement of propargyl ester
  作者：Yumeng Xi、Qiaoyi Wang、Yijin Su、Minyong Li、Xiaodong Shi

  DOI：10.1039/c3cc49351b

  日期：——

  The kinetic study of triazole–Au catalyzed propargylic ester rearrangement was performed, which offered new mechanistic insight into gold catalysis.

  进行了三唑基-金催化的丙炔酸酯重排反应动力学研究，这提供了关于金催化机理的新见解。
• A Novel and Regiospecific Synthesis of 1-Aryl-1H-benzotriazoles via Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Cyclization Reaction
  作者：Qi-Lun Liu、Di-Di Wen、Chen-Chen Hang、Qiu-Lian Li、Yong-Ming Zhu

  DOI：10.1002/hlca.200900384

  日期：——

  1‐Aryl‐1H‐benzotriazole derivatives were synthesized via intramolecular cyclization of easily obtained triazenes, using CuI as the catalyst, DMSO as the solvent, t‐BuONa as the base, and 1,10‐phenanthroline as the ligand, in up to 97% yield. The synthesis is regiospecific and functional group‐tolerant.

  1-Aryl-1 H-苯并三唑衍生物是通过容易获得的三氮烯的分子内环化反应合成的，使用CuI作为催化剂，DMSO作为溶剂，t -BuONa作为碱，1,10-菲咯啉作为配体，直至产率97％。合成具有区域特异性和功能基团耐受性。
• [3 + 2] Cycloaddition of azides with arynes formed<i>via</i>C–H deprotonation of aryl sulfonium salts
  作者：Xing-Wei Gu、Yan-Hua Zhao、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/d3gc02052e

  日期：——

  Herein, we developed a new methodology of using aryl sulfonium salts as the aryne precursor for [3 + 2] cycloaddition reactions with azides. The reaction using readily available arenes as the feedstock features excellent atom economy, environmental friendliness and high functional group tolerance. Moreover, due to the excellent performance of the gram-scale reaction, deuterium labeling result and derivatization

  在此，我们开发了一种使用芳基锍盐作为芳基前体与叠氮化物进行[3 + 2]环加成反应的新方法。该反应以易得的芳烃为原料，具有优异的原子经济性、环境友好性和高官能团耐受性。此外，由于克级反应、氘标记结果和衍生化反应的优异性能，具有大规模生产和其他应用的潜在机会。