dimethyl 2-(2-bromoethyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-bromoethyl)malonate
• 英文别名: (2-bromo-ethyl)-malonic acid dimethyl ester；(2-Brom-aethyl)-malonsaeure-dimethylester；Dimethyl 2-(2-bromoethyl)malonate；dimethyl 2-(2-bromoethyl)propanedioate
• 化学式: C₇H₁₁BrO₄
• 分子量: 239.066
• InChiKey: ZPJORBNSLIFTEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 dimethyl 2-(2-bromoethyl)malonate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 sodium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2R,3R)-dimethyl 3-formyl-2-phenylcyclopentane-1,1-dicarboxylate 、 (2S,3S)-dimethyl 3-formyl-2-phenylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联共轭加成/烯醛的α-烷基化形成官能化环戊烷衍生物的高度对映选择性有机催化

  摘要：

  描述了由仲胺催化剂催化的 2-卤乙基丙二酸二烷基酯和芳族烯醛之间的对映选择性串联反应。该反应通过迈克尔/α-烷基化反应序列进行，以良好的产率（高达 75 %）、高非对映选择性和对映选择性（高达 20:1 dr 和 93 %）提供最终的 1,1,2,3-四取代环戊烷ee)。此外，迈克尔/α-烷基化反应也在低催化剂负载量（5 mol%）下进行，对选择性的影响很小，没有观察到 O-和 N-烷基化产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200334
• 作为产物：
  描述：

  1,1-环丙烷二甲酸二甲酯 在 三溴化硼 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到dimethyl 2-(2-bromoethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  三溴化硼作为反马氏化学物质向环丙烷中添加HBr的试剂

  摘要：

  尽管由三烷基硼烷形成自由基的记载已得到充分证明，但对于三卤硼烷而言，类似的反应模式尚不清楚。我们发现在开放烧瓶条件下，三溴化硼和简单的质子源（例如水或叔丁醇）会生成溴自由基。带有多种取代基的环丙烷被氢溴和氘代溴化，以高度区域选择性的方式提供了反马尔可夫尼科夫产品。NMR机理研究和DFT计算指向自由基途径，而不是BBr 3预期的常规离子机理。

  DOI：

  10.1039/d0sc02567d

文献信息

• Kuester; Grassner, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1925, vol. 145, p. 48
  作者：Kuester、Grassner

  DOI：——

  日期：——
• Highly Enantioselective Organocatalytic Formation of Functionalized Cyclopentane Derivatives via Tandem Conjugate Addition/α-Alkylation of Enals
  作者：Marek Remeš、Jan Veselý

  DOI：10.1002/ejoc.201200334

  日期：2012.7

  An enantioselective tandem reaction between dialkyl 2-haloethylmalonates and aromatic enals catalyzed by secondary amine catalysts is described. The reaction proceeds through a Michael/α-alkylation reaction sequence to afford the final 1,1,2,3-tetrasubstituted cyclopentanes in good yields (up to 75 %) with high diastereoselectivity and enantioselectivity (up to 20:1 dr and 93 % ee). Moreover, the

  描述了由仲胺催化剂催化的 2-卤乙基丙二酸二烷基酯和芳族烯醛之间的对映选择性串联反应。该反应通过迈克尔/α-烷基化反应序列进行，以良好的产率（高达 75 %）、高非对映选择性和对映选择性（高达 20:1 dr 和 93 %）提供最终的 1,1,2,3-四取代环戊烷ee)。此外，迈克尔/α-烷基化反应也在低催化剂负载量（5 mol%）下进行，对选择性的影响很小，没有观察到 O-和 N-烷基化产物。
• Boron tribromide as a reagent for anti-Markovnikov addition of HBr to cyclopropanes
  作者：Matthew H. Gieuw、Shuming Chen、Zhihai Ke、K. N. Houk、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1039/d0sc02567d

  日期：——

  Although radical formation from a trialkylborane is well documented, the analogous reaction mode is unknown for trihaloboranes. We have discovered the generation of bromine radicals from boron tribromide and simple proton sources, such as water or tert-butanol, under open-flask conditions. Cyclopropanes bearing a variety of substituents were hydro- and deuterio-brominated to furnish anti-Markovnikov

  尽管由三烷基硼烷形成自由基的记载已得到充分证明，但对于三卤硼烷而言，类似的反应模式尚不清楚。我们发现在开放烧瓶条件下，三溴化硼和简单的质子源（例如水或叔丁醇）会生成溴自由基。带有多种取代基的环丙烷被氢溴和氘代溴化，以高度区域选择性的方式提供了反马尔可夫尼科夫产品。NMR机理研究和DFT计算指向自由基途径，而不是BBr 3预期的常规离子机理。