di(1-adamantyl)(2-methoxyethyl)phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: di(1-adamantyl)(2-methoxyethyl)phosphine
• 英文别名: Bis(1-adamantyl)-(2-methoxyethyl)phosphane；bis(1-adamantyl)-(2-methoxyethyl)phosphane
• 化学式: C₂₃H₃₇OP
• 分子量: 360.52
• InChiKey: GVMCYUMFOFYGER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(1-adamantyl)(2-methoxyethyl)phosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 [(1-Ad)₂(CH₃OCH₂CH₂)P-κ²P,O]Pd(3-CH₃norborn-2-yl)NH-(4-F-2-(OMe)C₆H₃)
  参考文献：
  名称：

  膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的还原消除形成 sp3 碳-氮键

  摘要：

  我们报告了膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的形成，这些配合物经过还原消除以形成烷基-氮键，并对控制这些反应速率的因素进行了实验和计算研究。从 t-Bu3P 连接的复合物中还原消除的自由能垒明显低于先前报道的 NHC 连接的复合物的自由能垒（约 3 kcal/mol）。含有一系列电子和空间变化的苯胺基配体的配合物的反应速率表明，与含有较多电子和较少受阻苯胺基配体的配合物相比，较少富电子或空间位阻较多的苯胺基配体的还原消除较慢。烷基胺的还原消除也发生在带有二齿 P 的配合物中，O配体。这些四配位配合物的反应速率比三配位、t-Bu3P-连接配合物的反应速度慢。从刚性的 2-甲氧基芳基膦配体复合物中还原消除的计算途径不涉及氧的初始解离。相反，还原消除被计算为直接从四配位配合物中发生，与 Pd-O 键的延长相一致。为了通过实验研究这种效应，合成了一种四配位 Pd(II) 苯胺络合物，该复合物在 P

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00928
• 作为产物：
  描述：

  双(1-金刚烷基)膦酰氯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 di(1-adamantyl)(2-methoxyethyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  从钯（II）初级烷基络合物还原消除形成C（sp 3）–N键

  摘要：

  还原消除形成烷基-氮键的现象很少见，而且还没有观察到由含有简单的，不稳定的伯烷基的孤立配合物引起的反应实例。我们报告了合成的稳定的新戊基钯（II）苯胺和亚氨基酰胺配合物，经过还原消除形成N-新戊基苯胺和N中的C（sp 3）-N键-新戊基亚胺。这些配合物的合成和分离是通过P，O辅助配体对钯的弱螯合实现的。DFT计算表明，新戊基钯（II）络合物通过协同作用机理进行还原消除，该协同作用机理类似于烷基配体向氧的迁移，或者在供体最初解离之后或与Pd-O键的延长相一致，具体取决于身份反应的和辅助的配体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00617
• 作为试剂：
  描述：

  二-1-金刚烷基膦 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 di(1-adamantyl)(2-methoxyethyl)phosphine 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 [(1-Ad)₂(CH₃OCH₂CH₂)P-κ²P,O]Pd(3-CH₃norborn-2-yl)NH-(4-F-2-(OMe)C₆H₃)
  参考文献：
  名称：

  膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的还原消除形成 sp3 碳-氮键

  摘要：

  我们报告了膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的形成，这些配合物经过还原消除以形成烷基-氮键，并对控制这些反应速率的因素进行了实验和计算研究。从 t-Bu3P 连接的复合物中还原消除的自由能垒明显低于先前报道的 NHC 连接的复合物的自由能垒（约 3 kcal/mol）。含有一系列电子和空间变化的苯胺基配体的配合物的反应速率表明，与含有较多电子和较少受阻苯胺基配体的配合物相比，较少富电子或空间位阻较多的苯胺基配体的还原消除较慢。烷基胺的还原消除也发生在带有二齿 P 的配合物中，O配体。这些四配位配合物的反应速率比三配位、t-Bu3P-连接配合物的反应速度慢。从刚性的 2-甲氧基芳基膦配体复合物中还原消除的计算途径不涉及氧的初始解离。相反，还原消除被计算为直接从四配位配合物中发生，与 Pd-O 键的延长相一致。为了通过实验研究这种效应，合成了一种四配位 Pd(II) 苯胺络合物，该复合物在 P

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00928

文献信息

• Reductive Elimination to Form C(sp³)–N Bonds from Palladium(II) Primary Alkyl Complexes
  作者：D. Matthew Peacock、Quan Jiang、Thomas R. Cundari、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00617

  日期：2018.10.8

  Reductive eliminations to form alkyl–nitrogen bonds are rare, and examples of this reaction from isolated complexes containing simple, unstabilized primary alkyl groups have not been observed. We report the synthesis of stable neopentylpalladium(II) anilido and methyleneamido complexes that undergo reductive elimination to form the C(sp3)–N bonds in N-neopentyl anilines and N-neopentyl imines, respectively

  还原消除形成烷基-氮键的现象很少见，而且还没有观察到由含有简单的，不稳定的伯烷基的孤立配合物引起的反应实例。我们报告了合成的稳定的新戊基钯（II）苯胺和亚氨基酰胺配合物，经过还原消除形成N-新戊基苯胺和N中的C（sp 3）-N键-新戊基亚胺。这些配合物的合成和分离是通过P，O辅助配体对钯的弱螯合实现的。DFT计算表明，新戊基钯（II）络合物通过协同作用机理进行还原消除，该协同作用机理类似于烷基配体向氧的迁移，或者在供体最初解离之后或与Pd-O键的延长相一致，具体取决于身份反应的和辅助的配体。
• Reductive Elimination from Phosphine-Ligated Alkylpalladium(II) Amido Complexes To Form sp³ Carbon–Nitrogen Bonds
  作者：D. Matthew Peacock、Quan Jiang、Patrick S. Hanley、Thomas R. Cundari、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.8b00928

  日期：2018.4.11

  containing a series of electronically and sterically varied anilido ligands showed that the reductive elimination is slower from complexes of less electron-rich or more sterically hindered anilido ligands than from those containing more electron-rich and less hindered anilido ligands. Reductive elimination of alkylamines also occurred from complexes bearing bidentate P,O ligands. The rates of reactions of

  我们报告了膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的形成，这些配合物经过还原消除以形成烷基-氮键，并对控制这些反应速率的因素进行了实验和计算研究。从 t-Bu3P 连接的复合物中还原消除的自由能垒明显低于先前报道的 NHC 连接的复合物的自由能垒（约 3 kcal/mol）。含有一系列电子和空间变化的苯胺基配体的配合物的反应速率表明，与含有较多电子和较少受阻苯胺基配体的配合物相比，较少富电子或空间位阻较多的苯胺基配体的还原消除较慢。烷基胺的还原消除也发生在带有二齿 P 的配合物中，O配体。这些四配位配合物的反应速率比三配位、t-Bu3P-连接配合物的反应速度慢。从刚性的 2-甲氧基芳基膦配体复合物中还原消除的计算途径不涉及氧的初始解离。相反，还原消除被计算为直接从四配位配合物中发生，与 Pd-O 键的延长相一致。为了通过实验研究这种效应，合成了一种四配位 Pd(II) 苯胺络合物，该复合物在 P