(1R,2R)-4-methyl-2′-oxo-2-(p-tolyl)spiro[cyclopent[3]ene-1,3′-indoline]-3-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1R,2R)-4-methyl-2′-oxo-2-(p-tolyl)spiro[cyclopent[3]ene-1,3′-indoline]-3-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,2R)-4-methyl-2-(4-methylphenyl)-2'-oxospiro[cyclopent[3]ene-1,3'-indoline]-3-carbaldehyde；(1R,2R)-4-methyl-2'-oxo-2-(p-tolyl)spiro[cyclopent[3]ene-1,3'-indoline]-3-carbaldehyde；(3R,5'R)-2'-methyl-5'-(4-methylphenyl)-2-oxospiro[1H-indole-3,4'-cyclopentene]-1'-carbaldehyde
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₂
• 分子量: 317.387
• InChiKey: LXWJRIQVBXMVQQ-CTNGQTDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-4-methyl-2′-oxo-2-(p-tolyl)spiro[cyclopent[3]ene-1,3′-indoline]-3-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 (1R,2S,3R,4R)-3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-(4-tolylphenyl)-spiro[cyclopentane-1,3'-indolin]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  非均相金属/手性胺的组合：多重中继催化进行多功能的生态友好合成

  摘要：

  本文描述了一种通用的，广泛的协同策略，用于扩展化学空间和合成有价值的分子（例如碳环和杂环），并具有多达三个四级立体中心，以对映体的方式从简单的醇类中高度选择性（31例，95：5至> 99.5：0.5 er），使用集成的多相金属/手性胺多重中继催化，并将air / O 2用作末端氧化剂。一种新型的高度1,4-选择性多相金属/胺共催化的烯醛加氢反应也被添加到中继催化序列中。

  DOI：

  10.1002/anie.201310216
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcinnamyl alcohol 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 氧气 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1R,2R)-4-methyl-2′-oxo-2-(p-tolyl)spiro[cyclopent[3]ene-1,3′-indoline]-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  非均相金属/手性胺的组合：多重中继催化进行多功能的生态友好合成

  摘要：

  本文描述了一种通用的，广泛的协同策略，用于扩展化学空间和合成有价值的分子（例如碳环和杂环），并具有多达三个四级立体中心，以对映体的方式从简单的醇类中高度选择性（31例，95：5至> 99.5：0.5 er），使用集成的多相金属/手性胺多重中继催化，并将air / O 2用作末端氧化剂。一种新型的高度1,4-选择性多相金属/胺共催化的烯醛加氢反应也被添加到中继催化序列中。

  DOI：

  10.1002/anie.201310216

文献信息

• The Use of Porous Palladium(II)-polyimine in Cooperatively- catalyzed Highly Enantioselective Cascade Transformations
  作者：Chao Xu、Luca Deiana、Samson Afewerki、Celia Incerti-Pradillos、Oscar Córdova、Peng Guo、Armando Córdova、Niklas Hedin

  DOI：10.1002/adsc.201500100

  日期：2015.6.15

  porous palladium(II)‐polyimines are excellent catalysts for cooperatively catalyzed and enantioselective cascade reactions. In synergy with a chiral amine co‐catalyst, polysubstituted cyclopentenes and spirocyclic oxindoles, including the all‐carbon quaternary stereocenter, were synthesized in high yields. High diastereo‐ and enantioselectivities were achieved for these dynamic kinetic asymmetric transformations

  多孔有机聚合物具有作为催化功能底物的前景，其分子性质与无机底物截然不同。在这里，我们首次公开了多孔钯（II）-聚亚胺是用于协同催化和对映选择性级联反应的出色催化剂。与手性胺助催化剂协同作用，可以高收率合成多取代的环戊烯和螺环的羟吲哚，包括全碳四元立体中心。这些具有炔丙基亲核体的烯类的动态动力学不对称转化（DYKAT）具有很高的非对映选择性和对映选择性。
• “Organo-Metal” Synergistic Catalysis: The 1+1>2 Effect for the Construction of Spirocyclopentene Oxindoles
  作者：Wangsheng Sun、Gongming Zhu、Chongyang Wu、Liang Hong、Rui Wang

  DOI：10.1002/chem.201201976

  日期：2012.10.29

  efficient “organo–metal” synergistic catalysis strategy for the synthesis of spirocyclopentene oxindole derivatives has been developed (see scheme). The lower overall d.r. and ee obtained from the stepwise approach (4:1 vs. 8:1 d.r.; 71 vs. >99 % ee) suggest that both catalysts function more efficiently when combined, compared with the separate catalytic approach, and show an evident 1+1>2 synergistic effect

  协同作用：已开发出一种高效的“有机-金属”协同催化策略，用于合成螺环戊烯氧吲哚衍生物（参见方案）。通过逐步方法获得的总dr和ee较低（4：1对8：1 dr； 71对> 99％ee）表明，与单独的催化方法相比，两种催化剂在结合时均能更有效地发挥作用，并且显示出螺环戊烯羟吲哚的构建具有明显的1 + 1> 2协同作用。
• Mechanism of Palladium/Amine Cocatalyzed Carbocyclization of Aldehydes with Alkynes and Its Merging with “Pd Oxidase Catalysis”
  作者：Stefano Santoro、Luca Deiana、Gui-Ling Zhao、Shuangzheng Lin、Fahmi Himo、Armando Córdova

  DOI：10.1021/cs500905r

  日期：2014.12.5

  The reaction mechanism for the palladium and amine cocatalyzed carbocyclization of aldehydes with alkynes has been investigated by means of density functional theory calculations and experiments. The Pd/amine cocatalyzed transformation is a carbocyclization of in situ generated enaminynes where the C–C bond-forming step is most likely promoted by a Pd(II) species. Notably, the latent Pd(0)/Pd(II) catalytic

  通过密度泛函理论计算和实验研究了钯与胺共催化醛与炔烃的碳环化反应机理。Pd /胺共催化转化是原位生成的烯胺类化合物的碳环化，其中C-C键形成步骤最有可能由Pd（II）物种促进。值得注意的是，该金属/有机协同催化反应的潜在Pd（0）/ Pd（II）催化氧化还原循环可以与催化直接好氧醇氧化（Pd氧化酶催化）合并。
• Combined Heterogeneous Metal/Chiral Amine: Multiple Relay Catalysis for Versatile Eco-Friendly Synthesis
  作者：Luca Deiana、Yan Jiang、Carlos Palo-Nieto、Samson Afewerki、Celia A. Incerti-Pradillos、Oscar Verho、Cheuk-Wai Tai、Eric V. Johnston、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.201310216

  日期：2014.3.24

  Herein is described a versatile and broad synergistic strategy for expansion of chemical space and the synthesis of valuable molecules (e.g. carbocycles and heterocycles), with up to three quaternary stereocenters, in a highly enantioselective fashion from simple alcohols (31 examples, 95:5 to >99.5:0.5 e.r.) using integrated heterogeneous metal/chiral amine multiple relay catalysis and air/O2 as the terminal

  本文描述了一种通用的，广泛的协同策略，用于扩展化学空间和合成有价值的分子（例如碳环和杂环），并具有多达三个四级立体中心，以对映体的方式从简单的醇类中高度选择性（31例，95：5至> 99.5：0.5 er），使用集成的多相金属/手性胺多重中继催化，并将air / O 2用作末端氧化剂。一种新型的高度1,4-选择性多相金属/胺共催化的烯醛加氢反应也被添加到中继催化序列中。