dimethyl 2-(buta-2,3-dien-1-yl)-2-(4-hydroxybenzyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(buta-2,3-dien-1-yl)-2-(4-hydroxybenzyl)malonate
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: TWVXQQULKPSXCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘萘 、 dimethyl 2-(buta-2,3-dien-1-yl)-2-(4-hydroxybenzyl)malonate 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到dimethyl 4-[1-(naphthalen-2-yl)vinyl]-8-oxospiro[4.5]deca-6,9-diene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化分子内ipso-Friedel-Crafts通过烯丙基的芳基活化使烯丙基烯丙基烷基化

  摘要：

  一种新颖的和官能化的螺高效合成法[4.5]环己二烯酮是基于钯催化的顺序过程开发：赫克插入到丙二烯分子内本位-Friedel -克拉夫茨烯丙基烷基化级联。使用5mol％的钯催化剂，以良好至优异的产率获得了多种螺环。所开发的级联方法也适用于四氢萘衍生物的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300326
• 作为产物：
  描述：

  (4-(bromomethyl)phenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 dimethyl 2-(buta-2,3-dien-1-yl)-2-(4-hydroxybenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化分子内ipso-Friedel-Crafts通过烯丙基的芳基活化使烯丙基烯丙基烷基化

  摘要：

  一种新颖的和官能化的螺高效合成法[4.5]环己二烯酮是基于钯催化的顺序过程开发：赫克插入到丙二烯分子内本位-Friedel -克拉夫茨烯丙基烷基化级联。使用5mol％的钯催化剂，以良好至优异的产率获得了多种螺环。所开发的级联方法也适用于四氢萘衍生物的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300326

文献信息

• Formal meta-specific intramolecular Friedel–Crafts allylic alkylation of phenols through a spirocyclization–dienone–phenol rearrangement cascade
  作者：Mariko Yoshida、Tomoyuki Nozaki、Tetsuhiro Nemoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.042

  日期：2013.11

  Formal meta-specific intramolecular Friedel–Crafts allylic alkylation of phenols was achieved based on spirocyclization–dienone–phenol rearrangement cascades. Systematic screening of acid catalysts revealed that Sc(OTf)3 was a highly effective catalyst for dienone–phenol rearrangement of spiro[4.5]cyclohexadienones. Using 5 mol % of Sc(OTf)3 as the promoter, various spirocyclic substrates were transformed

  正式元特异性分子内弗里德尔-克拉夫茨烯丙基酚的烷基化是基于螺环二烯酮-苯酚重排级联来实现。酸催化剂的系统的筛选表明，钪（OTF）3是为螺[4.5]环己二烯酮的二烯酮-苯酚重排的高度有效的催化剂。使用钪（OTF）的5％（摩尔）3作为启动子，各种螺基底变换为良好至优异的产量相应的酚的衍生物。此外，一锅煮顺序螺环二烯酮-苯酚重排使用钯和钪多催化体系或三苯基甲基阳离子单催化剂体系进行，从而提供相应的元-烯丙基化苯酚衍生物，收率优异。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular<i>ipso</i>-Friedel-Crafts Allylic Alkylation of Phenols<i>via</i>Arylative Activation of Allenes
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Tomoyuki Nozaki、Mariko Yoshida、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/adsc.201300326

  日期：2013.9.16

  A novel and efficient synthetic method for functionalized spiro[4.5]cyclohexadienones was developed based on the palladium‐catalyzed sequential process: Heck insertion to an allene–intramolecular ipso‐Friedel–Crafts allylic alkylation cascade. Using 5 mol% of palladium catalyst, a wide variety of spirocycles was obtained in good to excellent yields. The developed cascade process was also applicable

  一种新颖的和官能化的螺高效合成法[4.5]环己二烯酮是基于钯催化的顺序过程开发：赫克插入到丙二烯分子内本位-Friedel -克拉夫茨烯丙基烷基化级联。使用5mol％的钯催化剂，以良好至优异的产率获得了多种螺环。所开发的级联方法也适用于四氢萘衍生物的合成。