trimethyl 7-phenylhepta-1,6-diyne-1,4,4-tricarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trimethyl 7-phenylhepta-1,6-diyne-1,4,4-tricarboxylate
• 英文别名: Trimethyl 7-phenylhepta-1,6-diyne-1,4,4-tricarboxylate
• 化学式: C₁₉H₁₈O₆
• 分子量: 342.348
• InChiKey: CQQMDDVQXRNASB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl 7-phenylhepta-1,6-diyne-1,4,4-tricarboxylate 、 苊烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称α，ω-二炔与Ac烯的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  现已确定，阳离子铑（I）/（R）-BINAP配合物在室温下催化不对称的α，ω-二炔与a烯的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，得到相应的手性多环化合物产量和ee值。有趣的是，对映选择性高度取决于所用的α，ω-二炔结构。高对映体选择性的α，ω-二炔的结构要求与我们先前报道的阳离子铑（I）/（R）-Difluorphos络合物催化的α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应相反。茚。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03042
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.5h， 以20%的产率得到trimethyl 7-phenylhepta-1,6-diyne-1,4,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称α，ω-二炔与Ac烯的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  现已确定，阳离子铑（I）/（R）-BINAP配合物在室温下催化不对称的α，ω-二炔与a烯的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，得到相应的手性多环化合物产量和ee值。有趣的是，对映选择性高度取决于所用的α，ω-二炔结构。高对映体选择性的α，ω-二炔的结构要求与我们先前报道的阳离子铑（I）/（R）-Difluorphos络合物催化的α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应相反。茚。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03042

文献信息

• Rhodium-catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of diynes with unfunctionalized alkenes
  作者：Takanori Shibata、Ai Kawachi、Mika Ogawa、Yusuke Kuwata、Kyoji Tsuchikama、Kohei Endo

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.053

  日期：2007.12

  A chiral rhodium complex catalyzed an enantioselective [2+2+2] cycloaddition of unsymmetrical diynes with norbornene, and tetracyclic products were obtained in good to excellent ee. The cycloaddition of a symmetrical diyne with styrene derivatives as coupling partners gave bicyclic products in good ee.

  手性铑配合物催化不对称二炔与降冰片烯的对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，得到良好至优异ee的四环产物。对称二炔与苯乙烯衍生物作为偶合伙伴的环加成反应，得到的双环产物的ee良好。