(E)-dimethyl 2-methyl-2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-methyl-2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl]-2-methylpropanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: RWPGIKJTOQIMBU-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-醇 在 十二羰基三钌 、 2-二苯基膦苯甲酸 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-dimethyl 2-methyl-2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钌催化乙酸烯丙酯的线性选择性烯丙基烷基化。

  摘要：

  通过Ru 3（CO）12与2-（二苯基膦基）苯甲酸的Ru3（CO）12高度控制钌被丙二酸根阴离子单取代的乙酸烯丙酯的烯丙基烷基化反应中的区域选择性，从而获得线性烷基化产物。

  DOI：

  10.1039/b614015g

文献信息

• Retention of Regiochemistry of Allylic Esters in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation in the Presence of a MOP Ligand
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja973150r

  日期：1998.3.1

  In the palladium-catalyzed allylic alkylation of (E)-3-substituted-2-propenyl acetates (1), 1-substituted-2-propenyl acetates (2), and 1- or 3-deuterio-2-cyclohexenyl acetate (5), which proceeds through 1,3-unsymmetrically substituted π-allylpalladium intermediates, selective substitution at the position originally substituted with acetate was observed by use of a sterically bulky monodentate phosphine

  在钯催化的（E）-3-取代-2-丙烯基乙酸酯（1）、1-取代-2-丙烯基乙酸酯（2）和1-或3-氘代-2-环己烯基乙酸酯（5 )，通过 1,3-不对称取代的 π-烯丙基钯中间体进行，通过使用空间庞大的单齿膦配体 2-(二苯基膦基)-2'-甲氧基-1，观察到最初被乙酸酯取代的位置的选择性取代， 1'-联萘 (MeO-MOP)。通过将 [PdCl(π-环己烯基)]2 与 1 或 2 当量的 MeO-MOP (L*) 混合生成的 π-烯丙基钯配合物的结构研究表明，阳离子双膦配合物 [Pd(L*)2(π-环己烯基) )]+Cl-即使在存在过量配体的情况下也不会形成，但会形成中性单膦配合物 PdCl(L*)(π-环己烯基) (11)，使过量配体游离，并且 11 中 Cl 和 L* 的配位位点的交换比三苯基膦配合物 PdCl(PPh3)(π-环己烯基) (13) 中的交换要慢得多。缓慢的交流可以理性.
• Regiocontrol in palladium-catalysed allylic alkylation by addition of lithium iodide
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/a707652e

  日期：——

  Regioselectivity in the palladium-catalysed allylic alkylation of 1-arylprop-2-enyl acetates [ArCH(OAc)CHCH2] or (E)-3-phenylprop-2-enyl acetate (PhCHCHCH2OAc) with sodium enolates of soft carbon nucleophiles is controlled by addition of a catalytic amount of lithium iodide to give lienar products [(E)-ArCHCHCH2Nu] exclusively; their branch isomers [ArCH(Nu)CHCH2] were not detected.

  在钯催化的1-芳基丙-2-烯基乙酸酯[ArCH(OAc)CHCH2]或(E)-3-苯丙-2-烯基乙酸酯(PhCHCHCH2OAc)与软碳亲核试剂的钠烯醇盐的亲核烷基化反应中，通过添加催化量的碘化锂可以控制区域选择性，从而独立合成直链产物[(E)-ArCHCHCH2Nu]；其支链异构体[ArCH(Nu)CHCH2]未被检测到。
• Retention of regiochemistry of monosubstituted allyl acetates in the ruthenium catalysed allylic alkylation with malonate anion
  作者：Motoi Kawatsura、Fumio Ata、Shuichi Hayase、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1039/b709218k

  日期：——

  In the RuCl2(p-cymene)/PPh3 catalysed regioselective allylic alkylation of monosubstituted allyl acetates with malonate anion, the selective substitution at the position originally substituted with acetate was observed.

  在RuCl2（对异丙基）/ PPh3催化的单取代的乙酸烯丙酯与丙二酸根阴离子的区域选择性烯丙基烷基化反应中，观察到在最初被乙酸酯取代的位置上的选择性取代。
• Chemo-, Regio- and Stereoselective Heck Arylation of Allylated Malonates: Mechanistic Insights by ESI-MS and Synthetic Application toward 5-Arylmethyl-γ-lactones
  作者：Caio C. Oliveira、Marcelo V. Marques、Marla N. Godoi、Thaís Regiani、Vanessa G. Santos、Emerson A. F. dos Santos、Marcos N. Eberlin、Marcus M. Sá、Carlos R. D. Correia

  DOI：10.1021/ol502529v

  日期：2014.10.3

  We describe herein a general method for the controlled Heck arylation of allylated malonates. Both electron-rich and electron-poor aryldiazonium salts were readily employed as the aryl-transfer agents in good yields and in high chemo-, regio-, and stereoselectivity without formation of decarboxylated byproducts. Reaction monitoring via ESI-MS was used to support the formation of chelated Pd species

  我们在本文中描述了控制烯丙基化丙二酸酯的Heck芳基化的一般方法。富电子和贫电子的芳基重氮盐都容易以高收率和高化学，区域和立体选择性用作芳基转移剂，而不会形成脱羧副产物。通过ESI-MS进行的反应监测用于支持通过催化循环形成螯合的Pd物质。另外，一些Heck加合物已成功用于药理活性γ-内酯的全合成。
• Regio- and enantio-selective allylic alkylation catalysed by a chiral monophosphine–palladium complex
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1039/a700045f

  日期：——

  Allylic alkylation of racemic 1-arylprop-2-enyl acetates [ArCH(OAc)CHCH 2 ] with the sodium enolate of dimethyl methylmalonate in the presence of a palladium catalyst coordinated with (R)-2-diphenylphosphino-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl [(R)-MeO-MOP] proceeds with high branch selectivity (90%) to give chiral products [ArC*H(Nu)CHCH 2 ] of up to 87% ee.

  外消旋 1-芳基丙-2-烯基乙酸酯的烯丙基烷基化 [ArCH(OAc)CH2CH2 2 ] 与二甲基烯醇钠 丙二酸甲酯在钯催化剂存在下配位 (R)-2-二苯基膦-2-甲氧基-1,1-联萘 [(R)-MeO-MOP] 以高支链选择性 (90%) 进行，得到 手性产物 [ArC*H(Nu)CHCH 2 ] 高达 87% ee。