1,1-dicyano-2-(p-fluorophenyl)cyclopropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dicyano-2-(p-fluorophenyl)cyclopropane
• 英文别名: 2-(4-Fluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile
• 化学式: C₁₁H₇FN₂
• 分子量: 186.188
• InChiKey: IUBOUWJHLPQEJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dicyano-2-(p-fluorophenyl)cyclopropane 在 copper(II) nitrate trihydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以78%的产率得到5-(4-fluorophenyl)-3-cyanoisoxazoline-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  3-氰基-N-氧化异噁唑啉类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种3‑氰基‑N‑氧化异噁唑啉类化合物及其合成方法，所制备的化合物结构式为：其中，R为苯基、4‑甲基苯基、4‑叔丁基苯基、4‑异丙基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑三氟甲基苯基、4‑氟苯基、4‑氯苯基、4‑溴苯基、4‑(1,1’‑联苯基)、2‑乙酰氧基苯基、2‑萘基、2‑噻吩基或5‑(苯并‑1,3‑二恶环戊烷)基。本发明以三水合硝酸铜作为氮氧源、二甲亚砜作为溶剂，原料简单易得、操作简单、条件温和、反应环保、产率一般到优秀。通过应用本发明方法合成的3‑氰基‑N‑氧化异噁唑啉类化合物，在有机合成、药物化学中具有潜在的应用价值，在工业生产中有较好的应用前景。

  公开号：

  CN113149923B
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴-1-(4-氟苯基)亚乙基)丙二腈 在 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,1-dicyano-2-(p-fluorophenyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  1-苄基-1,4-二氢烟酰胺和10-甲基-9，10-二氢ac啶还原2-溴-1-（对-苯基）亚乙基丙二腈的机理研究

  摘要：

  已经研究了通过NADH模型BNAH和AcrH 2还原2-溴-1-（对-苯基）亚乙基丙二烯腈（X -BPM：X ＝ H，F，Cl，Br，CN）。基于产物分析，动力学同位素效应和自由能关系，分别提出了氢化物的直接转移和电子转移-氢的抽象机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00559-q

文献信息

• Hypoiodite-Mediated Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Akira Yoshimura、Steven R. Koski、Brent J. Kastern、Jonathan M. Fuchs、T. Nicholas Jones、Roza Y. Yusubova、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/chem.201402372

  日期：2014.5.12

  An efficient, transition metal‐free procedure for the cyclopropanation of alkenes using malononitrile and the LiI‐tBuOCl combination under mild reaction conditions is described. The reaction mechanism most likely involves tBuOI generated in situ from LiI and tBuOCl. The utility of this new methodology has been demonstrated by the synthesis of a potential HIV‐1 RT inhibitor.

  使用丙二腈和LiI-烯烃的环丙烷化的高效，过渡不含金属的过程吨温和反应条件下BuOCl组合进行说明。反应机理最可能涉及吨BuOI原位产生从的LiI和吨BuOCl。潜在的HIV-1 RT抑制剂的合成证明了这种新方法的实用性。
• Sequential ATRA/Reductive Cyclopropanation Reactions with a Ruthenium Catalyst in the Presence of Manganese
  作者：Mariano A. Fernández-Zúmel、Charlotte Buron、Kay Severin

  DOI：10.1002/ejoc.201100175

  日期：2011.4

  addition (ATRA) reactions of ethyl trichloroacetate, dichloromalononitrile, or diethyl 2,2-dichloromalonate with olefins followed by dechlorination have provided functionalized cyclopropanes in one step. The RuIII complex [Cp*RuCl2(PPh3)] was used as a catalyst precursor and commercial Mn powder as reducing agent. Reactions with the less activated substrate ethyl dichloroacetate gave ATRA products with

  三氯乙酸乙酯、二氯丙二腈或 2,2-二氯丙二酸二乙酯与烯烃的原子转移自由基加成 (ATRA) 反应，然后脱氯，在一个步骤中提供了官能化的环丙烷。RuIII配合物[Cp*RuCl2(PPh3)]用作催化剂前体和商业Mn粉末作为还原剂。与活性较低的底物二氯乙酸乙酯反应得到具有高转换数的 ATRA 产物，但未观察到环丙烷化。
• Stereoselective Construction of Nitrile‐Substituted Cyclopropanes from 2‐Substituted Ethenesulfonyl Fluorides <i>via</i> Carbon‐Sulfur Bond Cleavage
  作者：Hao Liu、Balakrishna Moku、Fei Li、Jiabing Ran、Jinsong Han、Sihui Long、Gao‐Feng Zha、Hua‐Li Qin

  DOI：10.1002/adsc.201900635

  日期：2019.10.8

  The intermolecular cyclopropanation of 2‐aryl and 2‐styryl substituted ethenesulfonyl fluorides with active cyano‐containing methylene compounds was described. This reaction proceeds via carbon‐sulfur bond cleavage under metal‐free conditions in up to 99% yield, affording a variety of nitrile‐substituted cyclopropanes with high diastereoselectivity.

  描述了2-芳基和2-苯乙烯基取代的乙磺酰氟与活性含氰基亚甲基化合物的分子间环丙烷化。该反应通过在无金属条件下进行碳硫键裂解而进行，产率高达99％，从而提供了具有高非对映选择性的各种腈取代的环丙烷。
• Hypoiodite-Mediated Catalytic Cyclopropanation of Alkenes with Malononitrile
  作者：Akira Yoshimura、T. Nicholas Jones、Mekhman S. Yusubov、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/adsc.201400627

  日期：2014.11.3

  AbstractAn efficient synthetic procedure for dicyano‐cyclopropanation of alkenes using catalytic amounts of molecular iodine as a precatalyst and tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as a terminal oxidant under mild conditions has been developed. This catalytic reaction works especially well for the aryl‐substituted double bond affording products of cyclopropanation in high yields. A catalytic cycle based on the generated in situ hypoiodite species has been proposed.magnified image
• Study of mechanism of reduction of 2-bromo-1-(p-X-phenyl) ethylidenemalononitrile by 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide and 10-methyl-9, 10-dihydroacridine
  作者：You-Cheng Liu、Bin Li、Qing-Xiang Guo

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00559-q

  日期：1995.8

  models BNAH and AcrH2 has been investigated. Based on product analysis, kinetic isotope effect, and free energy relationship, a direct hydride transfer and an electron transfer-hydrogen abstraction mechanism is proposed, respectively.

  已经研究了通过NADH模型BNAH和AcrH 2还原2-溴-1-（对-苯基）亚乙基丙二烯腈（X -BPM：X ＝ H，F，Cl，Br，CN）。基于产物分析，动力学同位素效应和自由能关系，分别提出了氢化物的直接转移和电子转移-氢的抽象机理。