1,3-dimethyl-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-dimethyl-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole
• 英文别名: (1,3-Dimethylimidazol-2-ylidene)phosphane；(1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)phosphane
• 化学式: C₅H₉N₂P
• 分子量: 128.114
• InChiKey: FNCLOOMANUZBLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到(1,3-Dimethylimidazol-1-ium-2-yl)-iodophosphane;iodide
  参考文献：
  名称：

  难以捉摸的二碘膦的可分离的N-杂环卡宾加合物† ‡

  摘要：

  PH取代的次亚膦基-咪唑基亚烷基与I 2的反应可得到瞬态二碘膦PHI 2的可分离的NHC加合物。产品，其示出一个令人惊讶的结构多样性，根据最好配制成鎓取代的阳离子膦的电荷转移复合物与I DFT研究-并且能够一个NHC-P的正式移交下反应的+单元。

  DOI：

  10.1039/c8cc03972k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基咪唑 碘 在 Na₃P₇*0.12C₄H₁₀O₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到1,3-dimethyl-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  从元素磷或多磷化物中直接获得反极化磷烯烃

  摘要：

  含磷多键系统在各种应用中引起了极大的兴趣，但通常需要精细的合成和特殊的前体。在本文中，我们描述了从元素磷或七磷化物 Na3P7 和 (Me3Si)3P7 合成咪唑酰基膦和双（咪唑基）-P（I）卤化物的简单方法。咪唑鎓盐与 KOtBu 和 P4 的反应提供咪唑酰基膦和 Pn 化合物的混合物，对于 N-甲基化咪唑鎓盐，还有双（咪唑基）-P（I）卤化物。NMR 光谱研究揭示了双（咪唑酰基）取代的四磷三烯和双环阴离子 HP4– 作为瞬态中间体的形成，并表明 tBuOH 参与了咪唑酰基膦的形成。

  DOI：

  10.1002/ejic.201501017

文献信息

• Proton transfer <i>vs.</i> oligophosphine formation by P–C/P–H σ-bond metathesis: decoding the competing Brønsted and Lewis type reactivities of imidazolio-phosphines
  作者：Mario Cicač-Hudi、Christoph M. Feil、Nicholas Birchall、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1039/d0dt03633a

  日期：——

  adjustment of the conditions allows us to selectively address each reaction channel and devise specific synthesis methods for primary, secondary and tertiary imidazolio-phosphines, imidazolio-alkylphosphides, and cyclic oligophosphines, respectively. Mechanistic studies reveal that oligophosphines assemble in sequential P–P bond formation steps involving the condensation of cationic imidazolio-phosphines via

  对咪唑并磷化物的质子化和烷基化以及咪唑并膦的去质子化的研究表明，其复杂的行为可以追溯到布朗斯台德型质子转移和路易斯型P–P键形成反应之间的相互作用。结果，预期的（脱）质子化和（脱）烷基化过程与产生环状或线性低膦的反应竞争。仔细调节条件可使我们选择性地处理每个反应通道，并分别设计分别用于伯，仲和叔咪唑啉膦，咪唑烷基磷化物和环状寡膦的特定合成方法。机理研究表明，低聚膦酸酯在依次的P-P键形成步骤中组装，涉及阳离子咪唑并膦通过σ键易位并伴随消除咪唑离子。咪唑磷化物催化这些转化。计算模型研究表明，复分解反应通过卡宾驱逐下的亲核取代反应和随后的质子转移步骤（包括生成咪唑鎓阳离子并提供整个转化的驱动力）而分两个阶段进行。由于预测的能垒很低甚至不存在，因此推测基本步骤不同，以形成相互耦合的平衡过程的网络。环状低膦或其歧化产物被确定为反应网络中热力学上有利的终产物。
• Reactions of Imidazolio‐Phosphides with Organotin Chlorides: Surprisingly Diverse
  作者：Florian Goerigk、Nicholas Birchall、Christoph M. Feil、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.202101026

  日期：2022.3.18

  Reactions of imidazolio-phosphides (“imidazolylidene-phosphinidenes”) with organotin mono- and dihalides follow different reaction channels. DFT studies reveal that the structurally different products observed represent the most stable species under the specific reaction conditions and indicate that the switch between different reaction modes is controlled by the Lewis acidity of the electrophile employed

  咪唑啉磷化物（“咪唑亚膦”）与有机锡单卤化物和二卤化物的反应遵循不同的反应途径。DFT 研究表明，观察到的结构不同的产物代表了特定反应条件下最稳定的物质，并表明不同反应模式之间的切换受所用亲电试剂的路易斯酸度控制。
• A neutral analogue of a phosphamethine cyanine
  作者：Mario Cicač-Hudi、Manuel Kaaz、Nicholas Birchall、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1039/d2dt00837h

  日期：——

  Cross coupling of an imidazolio-phosphide with a N-heterocyclic bromo-borane gave a neutral analogue of a phosphamethine cyanine cation embodying a zwitterionic phosphide in which dative bonding of P-centred lone-pairs focuses on the imidazole unit.

  通过咪唑膦与 N-杂环溴硼烷的交叉偶联，得到了膦甲烷氰阳离子的中性类似物，该类似物体现了一种齐聚物膦，其中以 P 为中心的孤对键主要集中在咪唑单元上。