3,4-diethylcyclohex-3-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-diethylcyclohex-3-en-1-one
• 英文别名: 3,4-diethylcyclohex-3-enone；3-Cyclohexen-1-one, 3,4-diethyl-
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: GQPIZFQGBVEOMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-diethylcyclohex-3-en-1-one 在 C₄₅H₆₃N₄OPS 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(S)-3,4-diethylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  BIMP 催化 1,3-质子转移，用于高对映选择性合成共轭环己烯酮。

  摘要：

  双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化对映选择性合成 α,β-不饱和环己烯酮，通过 β,γ-不饱和前手性异构体的表面选择性 1,3-质子转移，在温和的反应条件和短的反应时间内，在一系列据报道，结构多样的底物。用于下游衍生化的 α,β-不饱和环己烯酮产品以高收率（高达 99%）和一致的高对映选择性（高达 99% ee ）获得。对反应机理和对映选择性起源（包括 TS 能量的多元线性回归）进行了计算研究，发现所得数据与实验结果非常吻合。

  DOI：

  10.1002/anie.202006202
• 作为产物：
  描述：

  (4,5-Diethylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)oxy-trimethylsilane 在 aq. acid 作用下， 以83%的产率得到3,4-diethylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钴 (I) 催化的氧官能化无环 1,3-二烯与炔烃的中性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了烷氧基取代的 1,3-丁二烯与末端和内部炔烃的钴催化 Diels-Alder 反应。虽然 1-烷氧基衍生物的反应在从烷氧基取代的二氢芳族中间体中消除醇后产生芳烃，但与 2-烷氧基衍生物的反应产生稳定的二氢芳族烯醇醚，化学产率良好至极好，不对称区域选择性良好至高起始材料。烯醇醚可以在一锅反应序列中轻松水解为相应的 β,γ-不饱和酮，或用于环丙烷化或其他后续化学转化。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32592

文献信息

• Cobalt(I)-catalyzed Neutral Diels-Alder Reactions of Oxygen-functionalized Acyclic 1,3-Dienes with Alkynes
  作者：Gerhard Hilt、Konstantin I. Smolko、Bettina V. Lotsch

  DOI：10.1055/s-2002-32592

  日期：——

  reaction of 1-alkoxy derivatives gave the aromatic hydrocarbons upon elimination ofalcohol from the alkoxy-substituted dihydroaromatic intermediates, the reactions with 2-alkoxy derivatives generated stable dihydroaromatic enol ethers in good to excellent chemical yields and good to high regioselectivi-ties for unsymmetrical starting materials. The enol ethers can be easily hydrolysed to the corresponding

  描述了烷氧基取代的 1,3-丁二烯与末端和内部炔烃的钴催化 Diels-Alder 反应。虽然 1-烷氧基衍生物的反应在从烷氧基取代的二氢芳族中间体中消除醇后产生芳烃，但与 2-烷氧基衍生物的反应产生稳定的二氢芳族烯醇醚，化学产率良好至极好，不对称区域选择性良好至高起始材料。烯醇醚可以在一锅反应序列中轻松水解为相应的 β,γ-不饱和酮，或用于环丙烷化或其他后续化学转化。
• Straightforward Synthesis of Nonconjugated Cyclohex-3-enone and Conjugated 4-Methylenecyclohex-2-enone Derivatives
  作者：Gerhard Hilt、Julian Kuttner、Svenja Warratz

  DOI：10.1055/s-0031-1289752

  日期：2012.5

  The synthesis of nonconjugated cyclohex-3-enones via the regiodivergent cobalt-catalysed Diels-Alder reactions of 2-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene with alkynes and hydrolysis of the dihydroaromatic intermediates is described. The application of bidentate phosphine ligands versus pyridine-imine ligands led to the regioselective formation of one out of the two possible regioisomeric products when

  描述了通过2-（三甲基甲硅烷基氧基）buta-1,3-二烯与炔烃的区域发散性钴催化的Diels-Alder反应和二氢芳族中间体的水解来合成非共轭环己-3-烯酮。当应用末端或不对称取代的炔烃时，二齿膦配体相对于吡啶-亚胺配体的应用导致两种可能的区域异构产物之一的区域选择性形成。根据温和的反应条件，大多数以高收率分离出环己-3-烯酮产物，而没有碳-碳双键异构化成共轭。在甲硅烷基烯醇醚脱保护后，使用乙酰氧基甲基取代的炔烃产生共轭的4-亚甲基环己-2-烯酮。 炔烃-催化-钴-狄尔斯-阿尔德反应-二烯-非共轭
• BIMP‐Catalyzed 1,3‐Prototropic Shift for the Highly Enantioselective Synthesis of Conjugated Cyclohexenones
  作者：Jonathan C. Golec、Eve M. Carter、John W. Ward、William G. Whittingham、Luis Simón、Robert S. Paton、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.202006202

  日期：2020.9.28

  A bifunctional iminophosphorane (BIMP)‐catalysed enantioselective synthesis of α,β‐unsaturated cyclohexenones through a facially selective 1,3‐prototropic shift of β,γ‐unsaturated prochiral isomers, under mild reaction conditions and in short reaction times, on a range of structurally diverse substrates, is reported. α,β‐Unsaturated cyclohexenone products primed for downstream derivatisation were obtained

  双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化对映选择性合成 α,β-不饱和环己烯酮，通过 β,γ-不饱和前手性异构体的表面选择性 1,3-质子转移，在温和的反应条件和短的反应时间内，在一系列据报道，结构多样的底物。用于下游衍生化的 α,β-不饱和环己烯酮产品以高收率（高达 99%）和一致的高对映选择性（高达 99% ee ）获得。对反应机理和对映选择性起源（包括 TS 能量的多元线性回归）进行了计算研究，发现所得数据与实验结果非常吻合。