ethyl 3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate
• 英文别名: Ethyl 3-(oxan-2-yl)propanoate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: ZAYRYOVSNYXEJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃 、 丙烯酸乙酯 在 lithium chloride 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以61%的产率得到ethyl 3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化 C(sp3)-H 键烷基化通过光诱导配体-金属电荷转移

  摘要：

  我们利用催化 CuCl 2报告了通过未活化的 C(sp 3 )-H 键与缺电子烯烃的偶联对许多原料化学品的功能化。活性铜酸盐催化剂经历配体到金属电荷转移 (LMCT) 以产生氯自由基，该氯自由基充当强大的氢原子转移试剂，能够提取强富电子 C(sp 3)–H 键。值得注意的是，氯铜酸盐催化剂是一种非常温和的氧化剂（0.5 V vs SCE），并且提出的原型脱金属机制提供了广泛的缺电子烯烃，在环烯烃的情况下提供了高非对映选择性。通过 LMCT 将氯自由基生成与 Cu 还原相结合，能够以操作简单且原子经济的方案生成高活性 HAT 试剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00687

文献信息

• Dual Benzophenone/Copper‐Photocatalyzed Giese‐Type Alkylation of C(sp ³ )−H Bonds
  作者：Baptiste Abadie、Damien Jardel、Gianluca Pozzi、Patrick Toullec、Jean‐Marc Vincent

  DOI：10.1002/chem.201904111

  日期：2019.12.13

  benzophenone (BP) with a catalytic amount of Cu(OAc)2 . Under mild and operationally simple conditions, the Giese adducts resulting from the C(sp3 )-H functionalization of amines, alcohols, ethers, and cycloalkanes could be synthesized. Preliminary mechanistic studies have revealed that the reaction does not proceed through a radical chain, but through a dual BP/Cu photocatalytic process, in which both CuII

  C(sp3 )-H 键的光催化 Giese 型烷基化在 CC 键形成的原子经济背景下是非常有吸引力的反应。这种反应的主要限制是，当使用高度可聚合的烯烃受体，如未取代的丙烯酸酯、丙烯腈或甲基乙烯基酮时，自由基聚合通常成为主要或排他的反应途径。在此，我们报告说，当将二苯甲酮 (BP) 的光催化活性与催化量的 Cu(OAc)2 结合时，此类烯烃的聚合受到强烈限制或抑制。在温和且操作简单的条件下，可以合成由胺、醇、醚和环烷烃的 C(sp3 )-H 官能化产生的 Giese 加合物。
• Paul; Tchelitcheff, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1954, p. 672,674
  作者：Paul、Tchelitcheff

  DOI：——

  日期：——
• Copper Catalyzed C(sp³)–H Bond Alkylation via Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Sean M. Treacy、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c00687

  日期：2021.2.24

  (0.5 V vs SCE) and that a proposed protodemetalation mechanism offers a broad scope of electron-deficient olefins, offering high diastereoselectivity in the case of endocyclic alkenes. The coupling of chlorine radical generation with Cu reduction through LMCT enables the generation of a highly active HAT reagent in an operationally simple and atom economical protocol.

  我们利用催化 CuCl 2报告了通过未活化的 C(sp 3 )-H 键与缺电子烯烃的偶联对许多原料化学品的功能化。活性铜酸盐催化剂经历配体到金属电荷转移 (LMCT) 以产生氯自由基，该氯自由基充当强大的氢原子转移试剂，能够提取强富电子 C(sp 3)–H 键。值得注意的是，氯铜酸盐催化剂是一种非常温和的氧化剂（0.5 V vs SCE），并且提出的原型脱金属机制提供了广泛的缺电子烯烃，在环烯烃的情况下提供了高非对映选择性。通过 LMCT 将氯自由基生成与 Cu 还原相结合，能够以操作简单且原子经济的方案生成高活性 HAT 试剂。