(S)-3-((R)-2-ethyl-pyrrolidin-1-yl)-4-(phenylmethyl)-2-oxazolidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-3-((R)-2-ethyl-pyrrolidin-1-yl)-4-(phenylmethyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4S,2'R)-3-(2'-ethyl-pyrrolidin-1-yl)-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone；(S)-4-benzyl-3-((R)-2-ethylpyrrolidin-1-yl)oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-3-[(2R)-2-ethylpyrrolidin-1-yl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₂
• 分子量: 274.363
• InChiKey: XTHXNMGTLTYZLL-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-amino-4-benzyl-1,3-oxazolan-2-one 在 indium(III) chloride 、 羰基镁 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-3-((R)-2-ethyl-pyrrolidin-1-yl)-4-(phenylmethyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Mn介导的烷基碘与手性N-酰基hydr的偶联：优化，范围和自由基机理的证据。

  摘要：

  立体选择性自由基加成物具有优异的潜力，可用于直接不对称胺合成的温和，非碱性碳-碳键结构。具有无环立体控制的向C N键的有效分子间自由基加成以前主要限于仲和叔自由基，这从合成应用的角度来看是一个严重的局限。在这里，我们提供了使用光解与羰基锰介导N-酰基hydr的立体选择性分子间自由基加成的完整细节。Mn 2（CO）10和InCl 3存在下卤代烷和的光解（300 nm）由于路易斯酸导致还原性自由基的添加；非对映体比在约93∶7至98∶2的范围内。35°C。该反应可耐受任一反应物的附加功能，从而可以进行后续的转化，如有效的不对称甜氨酸合成所示。比较了一系列在恶唑烷酮助剂上带有不同取代基的；始终如一的高非对映控制表明，取代基的身份对非对映选择性几乎没有实际影响。进一步的机械控制实验证实了自由基的中介性，并表明独立制备的烷基或酰基锰五羰基化合物没有有效地添加到氮中-酰基hydr在热或光解（300 n

  DOI：

  10.1021/jo061158q

文献信息

• Mn-Mediated Coupling of Alkyl Iodides and Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones:  Optimization, Scope, and Evidence for a Radical Mechanism
  作者：Gregory K. Friestad、Jean-Charles Marié、Suh、Jun Qin

  DOI：10.1021/jo061158q

  日期：2006.9.1

  of the use of photolysis with manganese carbonyl to mediate stereoselective intermolecular radical addition to N-acylhydrazones. Photolysis (300 nm) of alkyl halides and hydrazones in the presence of Mn2(CO)10 and InCl3 as a Lewis acid led to reductive radical addition; diastereomer ratios ranged from 93:7 to 98:2 at ca. 35 °C. The reaction tolerates additional functionality in either reactant, enabling

  立体选择性自由基加成物具有优异的潜力，可用于直接不对称胺合成的温和，非碱性碳-碳键结构。具有无环立体控制的向C N键的有效分子间自由基加成以前主要限于仲和叔自由基，这从合成应用的角度来看是一个严重的局限。在这里，我们提供了使用光解与羰基锰介导N-酰基hydr的立体选择性分子间自由基加成的完整细节。Mn 2（CO）10和InCl 3存在下卤代烷和的光解（300 nm）由于路易斯酸导致还原性自由基的添加；非对映体比在约93∶7至98∶2的范围内。35°C。该反应可耐受任一反应物的附加功能，从而可以进行后续的转化，如有效的不对称甜氨酸合成所示。比较了一系列在恶唑烷酮助剂上带有不同取代基的；始终如一的高非对映控制表明，取代基的身份对非对映选择性几乎没有实际影响。进一步的机械控制实验证实了自由基的中介性，并表明独立制备的烷基或酰基锰五羰基化合物没有有效地添加到氮中-酰基hydr在热或光解（300 n
• Intermolecular Alkyl Radical Addition to Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones Mediated by Manganese Carbonyl
  作者：Gregory K. Friestad、Jun Qin

  DOI：10.1021/ja011312k

  日期：2001.10.1
• Mn-Mediated Radical-Ionic Annulations of Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones
  作者：Kara A. Slater、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00863

  日期：2015.6.19

  acceptors bearing a suitably positioned alkyl chloride, the radical addition is followed by further bond construction enabled by radical–polar crossover. After the alkyl radical adds to the imine bond, the resulting N-nucleophile displaces the alkyl chloride leaving group via 5-exo-tet or 6-exo-tet cyclizations, furnishing either pyrrolidine or piperidine, respectively. When both 5-exo-tet and 6-exo-tet

  对自由基加成和亲核取代进行测序可以使N-酰基hydr的[3 + 2]和[4 + 2]环合反应得到取代的吡咯烷和哌啶。在Mn 2（CO）10的存在下，烷基碘的光解作用会导致化学选择性碘原子的提取和向N-酰基N的自由基加成，而不会影响烷基氯化物的功能。使用带有适当位置的烷基氯的自由基前体或受体，在自由基加成之后，通过自由基-极性交叉作用可实现进一步的键构建。后，将烷基加到亚胺键，所得到的Ñ -nucleophile位移烷基氯经由5-离去基团外切-tet或6- exo - tet环化反应，分别提供吡咯烷或哌啶。当5 -exo-tet和6 -exo-tet途径均可用时，优选5 -exo-tet环化。仍带有烷基氯官能团的中间自由基加合物的分离，证实了该自由基-极性交叉环抱中的事件顺序。N-酰基hydr中的手性恶唑烷酮立体控制元素可在这些反应中提供出色的立体控制。