di-(2-thiophenyl) sulfoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: di-(2-thiophenyl) sulfoxide
• 英文别名: 2-(2-thienylthio)thiophene；bis(2-thienyl) sulfoxide；di(2-thiophene)sulfoxide；di-2-thienyl sulfoxide；2-Thiophen-2-ylsulfinylthiophene
• 化学式: C₈H₆OS₃
• 分子量: 214.333
• InChiKey: ZCVHARQHVCTVKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  92.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 、 di-(2-thiophenyl) sulfoxide 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到2-hydroxy-5-methyl-5-(2-(thiophen-2-ylthio)thiophen-3-yl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  迭代亚砜介导的芳基化反应合成多取代的环状1,2-二酮†

  摘要：

  已经开发了使用芳基亚砜的环状1,2-二酮的无金属α-CH官能化。这种区域选择性芳基化涉及在活化的亚砜上用二酚进行亲核取代，然后进行[3,3]-σ重排。该方案还可用于通过迭代芳基化反应合成具有可预测结构的多取代环状1,2-二酮。

  DOI：

  10.1039/c9cc06505a
• 作为产物：
  描述：

  噻吩 在 氯化亚砜 、 水 作用下， 反应 0.08h， 以46%的产率得到di-(2-thiophenyl) sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Highly Rapid and Direct Synthesis of Diaryl Sulfoxides

  摘要：

  芳香化合物在常温下与10 mol%的水共同存在时，能与亚硫酰氯顺利反应，得到相应的对称二芳基亚砜，产率良好至优异，并且具有高的区域选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41461

文献信息

• [EN] HYDROGENATION AND DEHYDROGENATION CATALYST, AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME<br/>[FR] CATALYSEUR D'HYDROGÉNATION ET DE DÉSHYDROGÉNATION, ET SES PROCÉDÉS DE FABRICATION ET D'UTILISATION
  申请人：GOUSSEV DMITRI

  公开号：WO2013023307A1

  公开（公告）日：2013-02-21

  The present application discloses complexes useful as catalysts for organic chemical synthesis including hydrogenation and dehydrogenation of unsaturated compounds or dehydrogenation of substrates. The range of hydrogenation substrate compounds includes esters, lactones, oils and fats, resulting in alcohols, diols, and triols as reaction products. The catalysts of current application can be used to catalyze a hydrogenation reaction under solvent free conditions. The present catalysts also allow the hydrogenation to proceed without added base, and it can be used in place of the conventional reduction methods employing hydrides of the main-group elements. Furthermore, the catalysts of the present application can catalyze a dehydrogenation reaction under homogenous and/or acceptorless conditions. As such, the catalysts provided herein can be useful in substantially reducing cost and improving the environmental profile of manufacturing processes for variety of chemicals.

  本申请公开了一种作为催化剂在有机化学合成中有用的络合物，包括不饱和化合物的加氢和脱氢，或底物的脱氢。加氢底物化合物的范围包括酯、内酯、油脂，产生醇、二醇和三醇作为反应产物。当前申请的催化剂可用于在无溶剂条件下催化加氢反应。本催化剂还允许加氢反应在无添加碱的情况下进行，并可用于取代使用主族元素的氢化物的传统还原方法。此外，本申请的催化剂可以在均相和/或无受体条件下催化脱氢反应。因此，本文提供的催化剂可以在大幅降低成本并改善各种化学品制造过程的环境概况方面发挥作用。
• Prochiral Diheteroaryl Sulfoxides and Their Reactions with (<i>S</i>)-Li₂-BINOLate-Activated Diisobutylmagnesium
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701309

  日期：2018.1.10

  symmetric – i.e. prochiral – diheteroaryl sulfoxides. The latter were treated with a 0.5- or 1.2-fold molar amount of 5:4 mixtures of dilithium (S)-BINOLate and diisobutylmagnesium. This allowed five asymmetric sulfoxide/magnesium exchange reactions to occur. They delivered asymmetric sulfoxides in up to 77 % yield and with up to 88 % ee. Surprisingly, four related diheteroaryl sulfoxides, bis(2-pyridyl)

  5 元环杂环被α-锂化或α-镁化，以便它们攻击SOCl2 或SO(OMe)2，形成对称的——即前手性——二杂芳基亚砜。后者用0.5-或1.2-倍摩尔量的5:4二锂(S)-BINOLate和二异丁基镁的混合物处理。这允许发生五个不对称的亚砜/镁交换反应。他们以高达 77% 的产率和高达 88% 的 ee 提供不对称亚砜。令人惊讶的是，四种相关的二杂芳基亚砜、双（2-吡啶基）亚砜和双（3-吡啶基）亚砜不适合这种交换，而是分解了。
• [EN] COMPLEX CATALYSTS BASED ON AMINO-PHOSPHINE LIGANDS FOR HYDROGENATION AND DEHYDROGENATION PROCESSES<br/>[FR] CATALYSEURS COMPLEXES À BASE DE LIGANDS DE TYPE AMINOPHOSPHINE POUR PROCESSUS D'HYDROGÉNATION ET DE DÉSHYDROGÉNATION
  申请人：GOUSSEV DMITRI

  公开号：WO2014139030A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  The present application discloses novel PWNN and PWNWP metal catalysts for organic chemical syntheses including hydrogenation (reduction) of unsaturated compounds or dehydrogenation of substrates. The range of hydrogenation substrate compounds includes esters, lactones, enals, enones, enolates, oils and fats, resulting in alcohols, enols, diols, and triols as reaction products. The catalysts of current application can be used to catalyze a hydrogenation reaction under solvent free conditions. The present catalysts also allow the hydrogenation to proceed without added base, and it can be used in place of the conventional reduction methods employing hydrides of the main-group elements. Furthermore, the catalysts of the present application can catalyze a dehydrogenation reaction under homogenous and/or acceptorless conditions. As such, the catalysts provided herein can be useful in substantially reducing cost and improving the environmental profile of manufacturing processes for a variety of chemicals.

  本申请披露了用于有机化学合成的新型PWNN和PWNWP金属催化剂，包括不饱和化合物的加氢（还原）或底物的脱氢。加氢底物化合物的范围包括酯，内酯，烯醛，烯酮，烯醇酸盐，油和脂肪，产生醇，烯醇，二醇和三醇作为反应产物。当前申请的催化剂可用于在无溶剂条件下催化加氢反应。目前的催化剂还允许加氢反应在无添加碱的情况下进行，并可用于取代使用主族元素氢化物的传统还原方法。此外，本申请的催化剂可以在均相和/或无受体条件下催化脱氢反应。因此，本文提供的催化剂可以在大幅降低成本和改善各种化学品制造过程的环境概况方面发挥作用。
• Dioxygenase-catalysed oxidation of monosubstituted thiophenes: sulfoxidation versus dihydrodiol formation
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nimal Gunaratne、Simon A. Haughey、Martina A. Kennedy、John F. Malone、Christopher C. R. Allen、Howard Dalton

  DOI：10.1039/b300867n

  日期：2003.3.13

  unstable thiophene oxide metabolites, 6A-6G, 6K-6N, spontaneously dimerised yielding the corresponding racemic disulfoxide cycloadducts 7A-7G, 7K-7N. Dimeric or crossed [4 + 2] cycloaddition products, derived from the thiophene oxide intermediates 6A and 6D or 6B and 6D, were found when mixtures of thiophene substrates 1A and 1D or 1B and 1D were biotransformed. The thiophene sulfoxide metabolite 6B was

  对于噻吩底物1A-1N，观察到使用恶臭假单胞菌UV4的甲苯双加氧酶（TDO）催化的亚砜氧化。不稳定的噻吩氧化物代谢物6A-6G，6K-6N自发二聚，得到相应的外消旋二亚砜环加合物7A-7G，7K-7N。当噻吩底物1A和1D或1B和1D的混合物进行生物转化时，发现了衍生自噻吩氧化物中间体6A和6D或6B和6D的二聚或交叉[4 + 2]环加成产物。噻吩亚砜代谢物6B也用稳定的亲二烯体作为环加合物17或18捕获。还观察到了噻吩环上取代基的优先双加氧酶催化的氧化，包括环取代的硫氧化（1H-1J）和苯基取代基的顺式-二羟基化（1G和1N）。当外消旋二亚砜环加合物7A，7B和7K通过动力学拆分过程转化为相应的对映体富集的单亚砜8A，8B和8K时，发现恶臭假单胞菌UV4中亚砜的酶催化脱氧反应。还发现母体噻吩1A和3-取代的噻吩1K-1N进行环二羟基化，产生顺式/反式-二氢二醇代谢物9A和9K-9N。提供了杂环二氢二醇（9Kcis
• Synthesis of α-Aryl Primary Amides from α-Silyl Nitriles and Aryl Sulfoxides through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Fan Luo、Hui Zhou、Xiao-Bei Chen、Xue-Jun Liu、Xiao-Dong Chen、Peng-Fei Qian、Xin-Ping Wu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00334

  日期：2022.3.4

  A simple and efficient protocol was developed for the preparation of challenging α-aryl primary amides. This metal-free coupling process was triggered by TfOH-promoted electrophilic activation of α-silyl nitrile to generate keteniminium ion species, followed by reaction with aryl sulfoxide through [3,3]-sigmatrophic rearrangement to provide the target product. To the best of our knowledge, α-silyl

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。