(E)-1-(1H-pyrazol-1-yl)but-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (E)-1-(1H-pyrazol-1-yl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-pyrazol-1-ylbut-2-en-1-one
• 化学式: C₇H₈N₂O
• 分子量: 136.153
• InChiKey: MNMSEIMDUJVLBJ-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁硫醇 、 (E)-1-(1H-pyrazol-1-yl)but-2-en-1-one 在 C₈₂H₉₄IrN₇O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 80.08h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  调节金属模板化布朗斯特碱的碱度以促进脂肪族硫醇与 α,β-不饱和 N-酰基吡唑的对映选择性磺基-迈克尔加成

  摘要：

  研究了在具有微调布朗斯台德碱度的双环金属化铱 (III) 配合物催化下脂肪族硫醇与 α,β-不饱和 N-酰基吡唑的对映选择性加成。在 0.2-2.5 mol-% 的催化剂负载量下实现了良好到极好的产率 (71-99%) 和对映选择性 (86-98% ee)。在这种金属模板催化剂设计中，金属作为结构中心，催化由有机配体球通过质子转移、氢键形成和静电相互作用的组合来执行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501494
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 巴豆酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到(E)-1-(1H-pyrazol-1-yl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化1,3-偶极环加成反应不对称外选择性合成取代吡咯烷

  摘要：

  ( R )-DM-BINAP/Cu(CH 3 CN) 4 BF 4配合物催化亚氨基酯与 α,β-不饱和吡唑酰胺的外选择性不对称 1,3-偶极环加成 (1,3-DCA) 反应发达。以良好的收率和非对映选择性和优异的对映选择性（高达 99% ee）获得了一系列具有多个立体中心的高度官能化的吡咯烷。

  DOI：

  10.1039/d1ob00494h

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Protecting-Group-Free 1,5-Benzothiazepines
  作者：Sara Meninno、Chiara Volpe、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/chem.201700837

  日期：2017.4.3

  2,3‐dihydro‐1,5‐benzothiazepinones, by an organocatalyzed sulfa‐Michael reaction of readily available α,β‐unsaturated N‐acyl pyrazoles with 2‐aminothiophenols followed by silica‐gel‐catalyzed lactamization, has been developed. The method proceeds under mild conditions at room temperature and it requires only 1 mol % catalyst loading, to give 2‐aryl/alkyl‐substituted 1,5‐benzothiazepines in generally

  通过容易获得的α，β-不饱和N-酰基吡唑与2-氨基硫酚的有机催化磺胺反应，通过一锅法制得N-未保护的2,3-二氢-1,5-苯并噻唑酮的一锅对映选择性路线已经开发了催化内酰胺化。该方法在室温下在温和的条件下进行，仅需加入1 mol％的催化剂，即可得到通常被以良好的收率和对映选择性进行的2-芳基/烷基取代的1,5-苯并噻嗪类。该方法用于抗抑郁药（R）-（-）-噻嗪酮的简短合成，代表了获取对映体富集的未保护的1,5-苯并噻嗪类的第一种方法，该方法可用于药物发现中的快速衍生化。
• Asymmetric diels alder reaction using pyrazole derivatives as a chiral catalyst
  作者：Choji Kashima、Yohei Miwa、Saori Shibata、Hiroyuki Nakazono

  DOI：10.1002/jhet.5570400420

  日期：2003.7

  promising as good dienophiles, which were easily converted into the desired carboxylic derivatives. Bis(pyrazolyl)methanes, which were derived from chiral pyrazoles, showed the activity of chiral catalyst. Particularly 10 mol% of bis(isomenthopyrazol-1,1′-yl)methane (8a) catalyzed enantioselectively the Diels Alder reaction up to 40 % ee by the formation of complex with Mg(ClO4)2.

  N-酰基吡唑类（1）具有良好的二烯亲和性，有望轻松转化为所需的羧酸衍生物。衍生自手性吡唑的双（吡唑基）甲烷显示出手性催化剂的活性。通过与Mg（ClO 4）2形成络合物，特别是10 mol％的双（异薄荷基吡唑-1,1'-基）甲烷（8a）对映选择性地催化Diels Alder反应达到40％ee 。
• (<i>R</i>)-DM-SEGPHOS–Ag(I)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pyrrolidines and Pyrrolizidines via (1,3)- and Double (1,3)-Dipolar Cycloaddition Reactions
  作者：Sumit K. Ray、Rayhan G. Biswas、Arun Suneja、Milon M. Sadhu、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03185

  日期：2018.2.16

  diastereo- and enantioselective route to access a wide range of highly substituted pyrrolidine and pyrrolizidine derivatives has been described via (1,3)- and double (1,3)-dipolar cycloaddition reactions catalyzed by the (R)-DM-SEGPHOS–Ag(I) complex. The reactions proceed smoothly at ambient temperature, affording a variety of pyrrolidines and pyrrolizidines in high yields (up to 93%) with up to 99:1 dr and

  通过（R）-DM-SEGPHOS催化的（1,3）-和双（1,3）-偶极环加成反应，已经描述了一种有效的非对映和对映选择性途径，可用于广泛的高度取代的吡咯烷和吡咯烷并烷衍生物。–Ag（I）络合物。反应在环境温度下平稳进行，以高收率（高达93％）和高达99：1 dr的反应提供了各种吡咯烷和吡咯烷核苷，并且没有任何添加剂就具有出色的对映选择性（高达98％ee）。新合成的吡咯烷和吡咯烷衍生物分别包含四个和七个连续的立体异构中心。此外，已通过将对映体富集的产品转化为各种合成有用的高级中间体来证明其合成效用。
• ASYMMETRICALLY CATALYZED SYNTHESIS METHOD OF NITROPYRAZOLE AMIDE COMPOUND
  申请人：Zhejiang Jiuzhou Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US20170291876A1

  公开（公告）日：2017-10-12

  A synthesis method of γ-nitropyrazole amide compound through asymmetrical catalyzing technique is provided, a nitroalkane and an α,β-unsaturated pyrazole amide are applied as the raw material, a complex formed by a chiral amine oxide with a rare earth metal compound is served as the catalyst, a 4 Å molecular sieve is served as an additive, the γ-nitropyrazole amide compound can be obtained with a yield more than 99% and enantiomeric excess more than 99% ee. The catalytic system not only has the advantages of simple operation, mild reaction conditions, requiring no acid/base additives, convenient product purification, high yield and enatioselectivity, compliance with green atomic economy, and promising prospects for industrial application, but also allows the obtained γ-nitropyrazole amide compound to undergo some simple chemical conversions to produce some molecules having physiological activities.
• Tuning the Basicity of a Metal-Templated Brønsted Base to Facilitate the Enantioselective Sulfa-Michael Addition of Aliphatic Thiols to α,β-Unsaturated<i>N</i>-Acylpyrazoles
  作者：Xiaobing Ding、Cheng Tian、Ying Hu、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/ejoc.201501494

  日期：2016.2

  The enantioselective addition of aliphatic thiols to α,β-unsaturated N-acylpyrazoles catalyzed by a bis-cyclometalated iridium(III) complex with fine-tuned Bronsted basicity was investigated. Good to excellent yields (71–99 %) and enantioselectivities (86–98 % ee) were achieved at catalyst loadings of 0.2–2.5 mol-%. In this metal-templated catalyst design, the metal serves as a structural center and

  研究了在具有微调布朗斯台德碱度的双环金属化铱 (III) 配合物催化下脂肪族硫醇与 α,β-不饱和 N-酰基吡唑的对映选择性加成。在 0.2-2.5 mol-% 的催化剂负载量下实现了良好到极好的产率 (71-99%) 和对映选择性 (86-98% ee)。在这种金属模板催化剂设计中，金属作为结构中心，催化由有机配体球通过质子转移、氢键形成和静电相互作用的组合来执行。