(R)-2-(o-tolyl)propanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(o-tolyl)propanal
• 英文别名: (2R)-2-(2-methylphenyl)propanal
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: DWSXBFKYFXHHIL-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(o-tolyl)propanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (R)-2-(o-tolyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  易于获取的TADDOL衍生的双膦酸酯配体：乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化反应的合成及应用

  摘要：

  已经开发了从容易获得的起始原料合成基于TADDOL基序的手性双齿双膦酸酯配体。利用构建模块的模块化性质，已准备了一个多样化的配体库。在苯乙烯及其衍生物的不对称加氢甲酰化反应中，已对它们的催化潜力进行了评估。这些催化剂显示出高活性，并提供了高对映体纯度的醛。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400657
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 2-甲基苯乙烯 在 methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,2-bis((3aS,8aS)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)benzene 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0~45.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 26.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  易于获取的TADDOL衍生的双膦酸酯配体：乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化反应的合成及应用

  摘要：

  已经开发了从容易获得的起始原料合成基于TADDOL基序的手性双齿双膦酸酯配体。利用构建模块的模块化性质，已准备了一个多样化的配体库。在苯乙烯及其衍生物的不对称加氢甲酰化反应中，已对它们的催化潜力进行了评估。这些催化剂显示出高活性，并提供了高对映体纯度的醛。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400657

文献信息

• Enantioselective hydroformylation of 2- and 4-substituted styrenes with PtCl2[(R)-BINAP] + SnCl2 ‘in situ’ catalyst
  作者：Péter Pongrácz、László Kollár

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.013

  日期：2016.12

  hydroformylation of 2-substituted styrenes: the presence of substituents characterised by larger steric parameter resulted in the highly favoured formation of the linear aldehyde. For instance, regioselectivities of 45%, 22% and 7% towards branched aldehyde were obtained with styrene, 2-fluoro- and 2-bromostyrene, respectively, at 80 °C reaction temperature. In addition to the characteristic change of regioselectivity

  在由PtCl 2 [（R）-BINAP]和氯化锡（II）形成的“原位”催化剂存在下，将在邻位或对位具有各种取代基的两组苯乙烯加氢甲酰化。使用两组底物，通过在40–100°C范围内变化反应温度，可以观察到优选对映体的绝对构型发生逆转。对于4-取代的苯乙烯，对映选择性的逆转温度与哈米特取代基常数i相关。ê，与所述的电子给体或电子受体性质的对位-取代基。通过可逆地形成Pt支链的烷基中间体可以解释这种现象，从而生成相应的2-芳基丙醛的（R） -和（S） -对映异构体。 在2-取代的苯乙烯的加氢甲酰化中观察到强烈的取代基对区域选择性的影响：以较大的空间参数为特征的取代基的存在导致高度有利的直链醛的形成。例如，在80℃反应温度下分别用苯乙烯，2-氟-和2-溴苯乙烯获得对支链醛的区域选择性分别为45％，22％和7％。除了区域选择性的特征变化外，还观察到绝对构型随反应温度的变化。
• Enantioselective Synthesis of 4-Methyl-3,4-dihydroisocoumarin via Asymmetric Hydroformylation of Styrene Derivatives
  作者：Bo Qu、Renchang Tan、Madison R. Herling、Nizar Haddad、Nelu Grinberg、Marisa C. Kozlowski、Xumu Zhang、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02813

  日期：2019.4.19

  Enantioenriched aldehydes are produced through asymmetric hydroformylation of styrene derivatives using BIBOP-type ligands. The featured example is enantioselective synthesis of 4-methyl-3,4-dihydroisocoumarin, which was prepared in a 95.1:4.9 enantiomeric ratio from asymmetric hydroformylation of ethyl 2-vinylbenzoate followed by in situ lactonization during the reduction process. The conditions are

  使用BIBOP型配体通过苯乙烯衍生物的不对称加氢甲酰化制得对映体丰富的醛。典型的例子是4-甲基-3,4-二氢异香豆素的对映选择性合成，该合成是通过2-乙烯基苯甲酸乙酯的不对称加氢甲酰化，然后在还原过程中进行原位内酯化而以95.1：4.9的对映体比例制备的。该条件与富电子和贫电子的取代基均相容。