diisopropyl 2-allylmalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diisopropyl 2-allylmalonate
• 英文别名: Diisopropyl allylmalonate；dipropan-2-yl 2-prop-2-enylpropanedioate
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: GYFGULTZFLNQIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 2-allylmalonate 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 diisopropyl 3,4-dimethylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  3-（甲氧羰基）环丁烯酮作为手性恶唑硼烷鎓离子催化的对映选择性狄尔斯-e木反应中的亲二烯体

  摘要：

  环丁烯酮已被用作Diels-Alder反应中的高反应性亲二烯体，但是，没有报道对映体选择性的例子。我们在此公开了3-烷氧基羰基环丁烯酮与各种二烯的手性恶唑硼烷-溴化铝催化的对映选择性Diels-Alder反应。此外，通过对映体富集的环加合物双环[4.2.0]辛烷衍生物首次完成了（-）-kingianin F的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202014308
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 diisopropyl 2-allylmalonate
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326

文献信息

• Enantioselective Isothiourea-Catalysed Michael–Michael–Lactonisation­ Cascade Reaction for the Synthesis of δ-Lactones and 1,2,3,4-Substituted Cyclopentanes
  作者：Andrew Smith、Emily Robinson、Aileen Frost、Pilar Elías-Rodríguez

  DOI：10.1055/s-0036-1588636

  日期：——

  β-unsaturated acid chlorides. Subsequent reaction with enone-malonates gave access to δ-lactones in 20–64% yield, 72.5:27.5 to 95:5 er and 81:19 to >95:5 dr. Additionally, application of a ring-opening protocol yielded 1,2,3,4-substituted cyclopentanes in 28–77% yield, 76:24 to 98:2 er and 86:14 to >95:5 dr. Interestingly, the highest er was observed at high reaction temperatures, with 70 °C proving optimal

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不饱和酰氯中可实现α，β-不饱和酰基铵中间体的产生。随后与烯酮丙二酸酯反应可得到δ-内酯，收率20-64％，72.5：27.5至95：5 er和81:19至> 95：5 dr。此外，开环方案的应用产生了1,2,3,4-取代的环戊烷，产率为28-77％，76：24至98：2 er和86:14至> 95：5 dr。有趣的是，在较高的反应温度下观察到最高的er，事实证明最佳​​温度为70°C。通过进行Eyring分析研究了这种效果， 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不
• RESIST UNDERLAYER FILM FORMING COMPOSITION CONTAINING SILICON HAVING ESTER GROUP
  申请人：NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.

  公开号：US20150316849A1

  公开（公告）日：2015-11-05

  A resist underlayer film forming composition for lithography for a resist underlayer film usable as a hardmask. A resist underlayer film forming composition for lithography, including: as a silane, a hydrolyzable silane, a hydrolysis product thereof, or a hydrolysis-condensation product thereof, wherein the hydrolyzable silane includes a hydrolyzable silane of Formula (1) or a hydrolyzable silane containing a combination of a hydrolyzable silane of Formula (1) with a hydrolyzable silane of Formula (2), and a content of the hydrolyzable silane of Formula (1) or the hydrolyzable silane containing a combination of a hydrolyzable silane of Formula (1) with a hydrolyzable silane of Formula (2) in all silanes is less than 50% by mole, R 1 a R 2 b Si(R 3 ) 4−(a+b) Formula (1) R 4 a1 R 5 b1 Si(R 6 ) 4−(a1+b1) Formula (2)

  一种用于光刻的抗阻层膜形成组合物，可用作硬掩膜的抗阻层膜。该抗阻层膜形成组合物包括：作为硅烷的水解性硅烷、其水解产物或其水解缩合产物，其中，水解性硅烷包括公式（1）的水解性硅烷或公式（1）的水解性硅烷与公式（2）的水解性硅烷的组合物，而公式（1）的水解性硅烷和公式（1）的水解性硅烷与公式（2）的水解性硅烷的组合物在所有硅烷中的含量均小于50％摩尔，其中，R1aR2bSi（R3）4−（a+b）为公式（1），R4a1R5b1Si（R6）4−（a1+b1）为公式（2）。
• Halogen-Bonding-Enabled Photoinduced Atom Transfer Radical Addition/Cyclization Reaction Leading to Tricyclic Heterocycles
  作者：Eiji Yamaguchi、Masanobu Murai、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00204

  日期：——

  Atom transfer radical addition (ATRA) reactions are crucial for the dual functionalization of unsaturated hydrocarbons. Radical generation, pivotal in ATRA, has seen advancements from thermal to photochemical methods. Recent focus on halogen-bonding-based radical generation, including our group’s innovative photochemical approach, offers cost-effective alternatives to transition-metal-dependent photocatalysts

  原子转移自由基加成（ATRA）反应对于不饱和烃的双官能化至关重要。自由基产生是 ATRA 的关键，它已经从热方法发展到光化学方法。最近对基于卤素键的自由基生成的关注，包括我们小组的创新光化学方法，为依赖过渡金属的光催化剂提供了具有成本效益的替代品。这消除了对高能紫外线的需求，提高了非共价相互作用的效率。
• 10.1021/acs.orglett.4c02163
  作者：Zhang, Wen-Yu、Xu, Qiu-Hua、Xue, Qi、Cheng, Xia-Lu、Cai, Yu-Ting、Li, Jin-Heng、Li, Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02163

  日期：——

  substrate scope and excellent selectivity, and mechanistic studies indicated that the reaction proceeded through the oxidation of a C(sp3)–H bond to generate an alkyl radical, radical addition across the C═C bond, [3 + 2]/[5 + 2] annulations, and C(sp2)–H functionalization cascades.

  在此，我们通过 C(sp 3 )–H/C(sp 2 )–H 官能化，介绍了容易获得的N-芳基丙烯酰胺与 γ,σ-不饱和丙二酸酯的电化学脱氢 [3 + 2]/[5 + 2 ] 环化。使用廉价的二茂铁作为氧化还原催化剂可以在不使用化学计量氧化剂的情况下以中等至优异的产率获得多种苯并[ b ]氮杂-2-酮。该方案具有广泛的底物范围和优异的选择性，机理研究表明该反应通过C(sp 3 )–H键的氧化生成烷基自由基，在C=C键上进行自由基加成，[3 + 2 ]/[5 + 2] 环化和 C(sp 2 )–H 功能化级联。
• Catalytic Generation of Rhodium Silylenoid for Alkene–Alkyne–Silylene [2 + 2 + 1] Cycloaddition
  作者：Toshimichi Ohmura、Ikuo Sasaki、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00326

  日期：2019.3.15

  2 + 1] cycloaddition takes place in the rhodium-catalyzed reaction of 1,6-enynes with borylsilanes bearing an alkoxy group on the silicon atoms, which react as synthetic equivalents of silylene. The reaction proceeds efficiently in 1,2-dichloroethane at 80–110 °C in the presence of a rhodium catalyst bearing bis(diphenylphosphino)methane (DPPM) as a ligand to afford 1-silacyclopent-2-enes in good to

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。