9-(methylsulfonyl)-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-carbazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-(methylsulfonyl)-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-carbazole
• 英文别名: 9-(methylsulfonyl)-5,6,7,8,8a,9-hexahydro-4bH-carbazole；9-methanesulfonyl-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-carbazole；9-Methylsulfonyl-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrocarbazole
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S
• 分子量: 251.349
• InChiKey: SUOYTYOUSNAFQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三苯基膦 、 3,3’-(propane-1,3-diyl)bis(1-methyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 9-(methylsulfonyl)-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  通过基态中性有机电子给体高效还原未活化的芳基和烷基碘。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462038

文献信息

• Intramolecular carbonickelation of alkenes
  作者：Rudy Lhermet、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.3762/bjoc.9.81

  日期：——

  The efficiency of the intramolecular carbonickelation of substituted allylic ethers and amines has been studied to evaluate the influence of the groups borne by the double bond on this cyclization. The results show that when this reaction takes place, it affords only the 5-exo-trig cyclization products, viz. dihydrobenzofurans or indoles. Depending on the tethered heteroatom (O or N), the outcome of the cyclization differs. While allylic ethers are relatively poor substrates that undergo a side elimination and need an intracyclic double bond to proceed, allylic amines react well and afford indoline and indole derivatives. Finally, the synthesis of the trinuclear ACE core of a morphine-like skeleton was achieved by using NiBr₂bipy catalysis.

  取代烯丙基醚和胺的分子内碳镍化效率已经研究，以评估双键上的基团对这种环化反应的影响。结果显示，当这种反应发生时，只产生5-exo-trig环化产物，即二氢苯并呋喃或吲哚。取决于连接的杂原子（O或N），环化的结果不同。虽然烯丙基醚是相对较差的底物，会发生侧链消除并需要一个分子内双键来进行，烯丙基胺反应良好，并产生吲哚啉和吲哚衍生物。最后，通过使用NiBr₂bipy催化剂实现了类似吗啡骨架的三核ACE核心的合成。
• Electron transfer activity of a cobalt crown carbene complex
  作者：Stuart R. Park、Neil J. Findlay、Jean Garnier、Shengze Zhou、Mark D. Spicer、John A. Murphy

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.090

  日期：2009.12

  The novel cobalt(II) crown carbene complex 12(II) has been prepared and characterised by X-ray crystallography. This complex is reduced in a one-electron process to a cobalt(I) complex that acts as a powerful single electron donor, reducing aryl halides, including aryl chlorides and demonstrating the strong electron-enriching effect on cobalt of the crown carbene ligand. The metal ion is tightly held

  已经制备了新型钴（II）冠卡宾配合物12（II），并通过X射线晶体学对其进行了表征。在一个电子过程中，该络合物被还原为钴（I）络合物，该钴（I）络合物充当了强大的单电子给体，还原了包括芳基氯在内的芳基卤化物，并证明了对冠卡宾配体的钴具有很强的电子富集作用。金属离子通过其包封的冠状配体紧密地保持在四面体构象中，从而避免了在标准电化学条件下原本易于氧化为钴（III）的现象。综合大楼12在室温下芳族碘化物和在90°C下芳基溴化物的介导电化学还原反应中，苯甲酰胺被证明是一种有效的催化剂。电化学生产的催化剂[由添加的10 mol％的Co（II）配合物]也触发了芳基氯化物的还原，尽管这似乎限制了其反应性。但是，当用汞齐钠还原钴（II）配合物时，可以提供化学计量的活性钴还原剂，可以如上所述还原芳基碘化物和溴化物，但在升高的温度下也可以还原芳基氯化物。
• Replacing tin in radical chemistry: N-ethylpiperidine hypophosphite in cyclisation reactions of aryl radicals
  作者：Concepcion Gonzalez Martin、John A Murphy、Christopher R Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00010-1

  日期：2000.3

  A detailed study of aryl radical cyclisations using N-ethylpiperidine hypophosphite shows that the reagent has advantages over tributyltin hydride in radical generation and reaction.

  使用N-乙基哌啶次磷酸对芳基进行环化的详细研究表明，该试剂在自由基的产生和反应方面比氢化三丁基锡具有优势。
• Neutral Organic Super Electron Donors Made Catalytic
  作者：Simon Rohrbach、Rushabh S. Shah、Tell Tuttle、John A. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201905814

  日期：2019.8.12

  Neutral organic super electron donors (SEDs) display impressive reducing power but, until now, it has not been possible to use them catalytically in radical chain reactions. This is because, following electron transfer, these donors form persistent radical cations that trap substrate‐derived radicals. This paper unlocks a conceptually new approach to super electron donors that overcomes this issue

  中性有机超电子给体（SED）显示出令人印象深刻的还原能力，但是直到现在，还不能在自由基链反应中催化使用它们。这是因为在电子转移后，这些供体形成了持久的自由基阳离子，从而捕获了底物衍生的自由基。本文开辟了一种概念性的解决超电子给体的新方法，该方法克服了这个问题，从而导致了第一个催化中性有机超电子给体。
• Diethylphosphine Oxide (DEPO):  High-Yielding and Facile Preparation of Indolones in Water
  作者：Tanweer A. Khan、Régis Tripoli、James J. Crawford、Concepcion G. Martin、John A. Murphy

  DOI：10.1021/ol035173i

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] Indolones are prepared in excellent yield at 80 degrees C in water by radical reaction (aryl radical formation, hydrogen atom abstraction, cyclization, and rearomatization) mediated by the reagent diethylphosphine oxide (DEPO). The reaction features V-501 as a water-soluble initiator; no other additives are needed. The process proceeds at a much lower temperature than is required

  [反应：见正文]吲哚酮是由二乙基氧化膦（DEPO）介导的自由基反应（芳基自由基形成，氢原子抽象，环化和重新芳构化）在80℃的水中高产率制备的。该反应以V-501为水溶性引发剂为特征。无需其他添加剂。该方法在比与毒性三丁基锡氢化物在苯中进行有效反应所需的温度低得多的温度下进行，与分离的产率相比，由乙基哌啶次磷酸盐（EPHP）介导的相应反应要高得多。