complexes had sterically hindered environments around the metal center. The ruthenium aqua complexes showed reversible photoisomerization between the proximal and distal isomers. The quantum yield for photoisomerization of the 6′-substituted ruthenium aqua complex was almost twice as large as those of the other derivatives. This is explained by weakening of the ligand field on the ruthenium center by introduction
一系列具有
氯取代二齿
配体的
钌配合物,近端-[Ru(tpy)(Cl-pyqu)L] n + [ n = 1 表示 L = Cl,n = 2 表示 L = OH 2,tpy = 2 ,2';6',2''-三联
吡啶, pyqu = 2-(2'-
吡啶基)
喹啉] 被合成并通过实验研究了它们的可逆光异构化和热异构化。配合物的晶体结构表明,在 pyqu
配体的 4-或 4'-位引入
氯取代基不会改变
金属中心周围的结构与未取代配合物的结构相比,近端-[Ru(tpy )(pyqu)L] n +. 相比之下,6'-取代的配合物在
金属中心周围具有空间位阻环境。
钌水配合物在近端和远端异构体之间显示出可逆的光异构化。6'-取代的
钌水络合物的光异构化量子产率几乎是其他衍
生物的两倍。这可以通过在 6'-位引入
氯取代基削弱
钌中心上的
配体场来解释。对于 6'-取代的复合物,观察到从远端异构体到近端异构体的热反向异构化,但对于