2-((2-chlorophenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((2-chlorophenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-(2-Chlorophenyl)ethynyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[2-(2-chlorophenyl)ethynyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₄H₁₆BClO₂
• 分子量: 262.544
• InChiKey: ONNRMOBEJAMLCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 2,5-Norbornadiene 、 2-((2-chlorophenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以66%的产率得到(3aS,4S,7R,7aR)-2-(2-chlorophenyl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用炔基硼酸酯的Pauson-Khand反应：解决长期存在的区域选择性问题

  摘要：

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...

  DOI：

  10.1039/c6cc04717c
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 2-氯苯乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到2-((2-chlorophenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用炔基硼酸酯的Pauson-Khand反应：解决长期存在的区域选择性问题

  摘要：

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...

  DOI：

  10.1039/c6cc04717c

文献信息

• Low-Coordinate NHC–Zinc Hydride Complexes Catalyze Alkyne C–H Borylation and Hydroboration Using Pinacolborane
  作者：Richard J. Procter、Marina Uzelac、Jessica Cid、Philip J. Rushworth、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01370

  日期：2019.6.7

  DFT calculations all support mechanisms involving organozinc species that undergo metathesis with HBPin. Furthermore, zinc-catalyzed hydroboration can proceed via a hydrozincation step, which does not require any exogenous catalyst in contrast to all previously reported alkyne hydrozincations. Bulky N-heterocyclic carbenes (NHCs) are key for effective catalysis as the NHC steric bulk enhances the stability

  包含sp，sp 2和sp 3的有机锌化合物C–Zn部分与频哪醇硼烷（HBPin）进行金属转移以生成Zn–H物种和有机硼酸酯（RBPin）。Zn–C / H–B复分解步骤是实现锌催化的硼化反应的关键，并且在这项工作中用于开发末端炔烃C–H硼酸酯化和内部炔烃硼氢化。这两种转化可以在一个罐中合并，以实现末端炔烃在锌催化下转化为1,1-二硼化烯烃，而无需分离敏感的（对原去硼烷化）炔基硼酸酯中间体。涉及中间体分离的化学研究，化学计量学实验和DFT计算均支持涉及通过HBPin进行易位的有机锌物质的支持机制。此外，锌催化的硼氢化可以通过加氢锌步骤进行，与以前报道的所有炔烃羰基化反应相比，它不需要任何外源催化剂。笨重N-杂环卡宾（NHCs）是有效催化的关键，因为NHC立体位增强了催化过程中存在的NHC-Zn物种的稳定性，并提供了亲电但仍为Brønsted碱性的低配位（NHC）Zn-H阳离子的通道。这项工作
• Ag(I)-catalyzed C–H borylation of terminal alkynes
  作者：Jiu-Rong Hu、Lin-Hai Liu、Xin Hu、Hong-De Ye

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.033

  日期：2014.9

  An efficient Ag(I)-catalyzed borylation method of terminal alkynes is reported. The obtained borylated alkynes are shown to engage in C-Br, C-CN, C-N, and C-C bond formation with various reaction partners. Meanwhile the Ag(I) catalyst could be regenerated in the presence of PPh3 and BF3. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The Pauson–Khand reaction using alkynylboronic esters: solving a long-standing regioselectivity issue
  作者：Thierry León、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c6cc04717c

  日期：——

  The first intermolecular Pauson-Khand reaction conducted with internal alkynylboronic esters has been described. This strategy allows the installation of the boronic ester moiety in b-position of the cyclopentenone with total...

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...