2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)acetate
• 英文别名: 2,2,2-Trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)acetate
• 化学式: C₁₀H₈BrCl₃O₂
• 分子量: 346.435
• InChiKey: YJDKXLRCVZQGGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)acetate 在 o-nitrobenzenesulfonyl azide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基乙基和三氯乙基芳基重氮乙酸酯的对映选择性吡啶鎓（II）催化的环丙烷化

  摘要：

  通过用芳基重氮乙酸酯和苯乙烯基二重氮酸酯对烯烃进行铑催化的环丙烷化，可以轻松制备高度官能化的环丙烷羧酸酯，其中酯官能度为三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）或三氯乙基（TCE）。通过在酯上具有不稳定的保护基，可以方便地制备手性三芳基环丙烷羧酸酯配体。环丙烷化过程中的不对称诱导取决于酯基和手性四羧酸四氢吡啶鎓催化剂的性质。脯氨酸盐催化剂Rh 2（S -DOSP）4是TMSE重氮酯与苯乙烯不对称分子间环丙烷化的最佳催化剂，而Rh 2（R -BPCP）4 是TCE重氮酯的最佳催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.045
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙醇 、 对溴苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基乙基和三氯乙基芳基重氮乙酸酯的对映选择性吡啶鎓（II）催化的环丙烷化

  摘要：

  通过用芳基重氮乙酸酯和苯乙烯基二重氮酸酯对烯烃进行铑催化的环丙烷化，可以轻松制备高度官能化的环丙烷羧酸酯，其中酯官能度为三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）或三氯乙基（TCE）。通过在酯上具有不稳定的保护基，可以方便地制备手性三芳基环丙烷羧酸酯配体。环丙烷化过程中的不对称诱导取决于酯基和手性四羧酸四氢吡啶鎓催化剂的性质。脯氨酸盐催化剂Rh 2（S -DOSP）4是TMSE重氮酯与苯乙烯不对称分子间环丙烷化的最佳催化剂，而Rh 2（R -BPCP）4 是TCE重氮酯的最佳催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.045

文献信息

• Metal-Free C–H Functionalization of Alkanes by Aryldiazoacetates
  作者：Cecilia Tortoreto、Daniel Rackl、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03681

  日期：2017.2.17

  Thermally induced reactions of donor/acceptor diazo compounds generate carbene intermediates capable of C–H functionalization reactions of alkanes. A variety of C–H insertion products were obtained in moderate to good yields and in certain cases with good site selectivity, favoring the functionalization of the more highly substituted C–H bond.

  供体/受体重氮化合物的热诱导反应会生成能够进行烷烃C–H功能化反应的卡宾中间体。获得了各种CH-H插入产物，产率中等至良好，在某些情况下具有良好的位点选择性，有利于取代度更高的CH-H键的功能化。
• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Cyclohexenes via Strong-Acid-Mediated Endocyclic C–C Bond Cleavage of Monocyclopropanated Cyclopentadienes
  作者：Sebastian Fischer、Terrence-Thang H. Nguyen、Andreas Ratzenboeck、Huw M. L. Davies、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00935

  日期：2023.6.23

  A stereoselective, solvent- and metal-free endocyclic C–C bond cleavage of monocyclopropanated cyclopentadienes mediated by strong acids was developed, leading to highly functionalized six-membered carbocycles with high stereocontrol. The critical step for this ring-expansion is the formation of a cyclopropyl carbocation that undergoes endocyclic ring opening via an SN2′-type attack of various nucleophiles

  开发了一种由强酸介导的单环丙烷化环戊二烯的立体选择性、无溶剂和金属的环内 C-C 键断裂，产生具有高度立体控制的高度官能化的六元碳环。这种扩环的关键步骤是环丙基碳正离子的形成，环丙基碳正离子通过各种亲核试剂的 SN 2 ' 型攻击进行环内开环。随后的合成转化显示了所得环己烯对于合成具有非常规取代模式的新化合物的多功能性。
• Effect of deuterated solvents toward 2,2,2-trichloroethyl esters with a benzylic methylene moiety
  作者：Tomoko Mineno、Haruyasu Hirayama、Kazuhide Nakahara、Mitsuaki Yamashita、Hisao Kansui、Hiroshi Moriwaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.039

  日期：2010.11

  The indium-promoted chemoselective deprotection of 2,2,2-trichloroethyl esters containing a benzylic methylene was successfully achieved by employing deuterated solvents. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• 2,2,2-Trichloroethyl Aryldiazoacetates as Robust Reagents for the Enantioselective C–H Functionalization of Methyl Ethers
  作者：David M. Guptill、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja5107404

  日期：2014.12.24

  A new class of reagents is described for C-H functionalization by means of C-H insertion using donor/acceptor-substituted rhodium(II) carbene intermediates. The 2,2,2-trichloroethyl aryl and heteroaryl diazoacetates, together with the dirhodium triarylcyclopropane carboxylate catalyst Rh2(R-BPCP)4, enabled the enantioselective intermolecular C-H functionalization of a range of methyl ethers with high levels of site selectivity and enantioselectivity.
• Indium-mediated chemoselective deprotection and demonochlorination of 2,2,2-trichloroethyl esters
  作者：Tomoko Mineno、Hisao Kansui、Takehisa Kunieda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.099

  日期：2007.7

  On treatment with indium metal, the 2,2,2-trichloroethyl carboxylates smoothly undergo deprotection to carboxylic acids and reductive demonochlorination to 2,27dichloroethyl esters, sharply depending on their structures. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.