2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate | 1641528-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate
• 英文别名: 2,2,2-Trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 1641528-26-8
• 化学式: C₁₀H₆BrCl₃N₂O₂
• 分子量: 372.433
• InChiKey: BRWVARBBJBNTRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 tetrakis(R-p-phenyltriphenylcyclopropanecarboxylate) dirhodium 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2,2,2-trichloroethyl (S)-2-(4-bromophenyl)-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的缺电子甲基的 C-H 官能化

  摘要：

  相对缺电子的甲基位点的对映选择性 CH 官能化是通过 2,2,2-三氯乙基芳基重氮乙酸酯和四（三芳基环丙烷羧酸酯）二铑催化剂的组合实现的。转化的底物范围相对较广，CH 官能化产物具有优异的对映选择性。作为战略反应，巴豆酸酯衍生物产生 1,6-二羰基化合物，可用于进一步多样化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01941
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 o-nitrobenzenesulfonyl azide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,2,2-trichloroethyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  芳基重氮乙酸酯对烷烃的无金属CH官能化

  摘要：

  供体/受体重氮化合物的热诱导反应会生成能够进行烷烃C–H功能化反应的卡宾中间体。获得了各种CH-H插入产物，产率中等至良好，在某些情况下具有良好的位点选择性，有利于取代度更高的CH-H键的功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03681

文献信息

• Enantioselective dirhodium(II)-catalyzed cyclopropanations with trimethylsilylethyl and trichloroethyl aryldiazoacetates
  作者：Solymar Negretti、Carolyn M. Cohen、Jane J. Chang、David M. Guptill、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.045

  日期：2015.9

  readily prepared by rhodium-catalyzed cyclopropanation of alkenes with aryldiazoacetates and styryldiazoaceates, in which the ester functionality is either trimethylsilylethyl (TMSE) or trichloroethyl (TCE). By having labile protecting groups on the ester, chiral triarylcyclopropane carboxylate ligands were conveniently prepared. The asymmetric induction during cyclopropanation is dependent on the

  通过用芳基重氮乙酸酯和苯乙烯基二重氮酸酯对烯烃进行铑催化的环丙烷化，可以轻松制备高度官能化的环丙烷羧酸酯，其中酯官能度为三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）或三氯乙基（TCE）。通过在酯上具有不稳定的保护基，可以方便地制备手性三芳基环丙烷羧酸酯配体。环丙烷化过程中的不对称诱导取决于酯基和手性四羧酸四氢吡啶鎓催化剂的性质。脯氨酸盐催化剂Rh 2（S -DOSP）4是TMSE重氮酯与苯乙烯不对称分子间环丙烷化的最佳催化剂，而Rh 2（R -BPCP）4 是TCE重氮酯的最佳催化剂。
• Role of Sterically Demanding Chiral Dirhodium Catalysts in Site-Selective C–H Functionalization of Activated Primary C–H Bonds
  作者：Changming Qin、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja504797x

  日期：2014.7.9

  sterically demanding dirhodium tetracarboxylate catalysts on the site selectivity of C-H functionalization by means of rhodium carbene-induced C-H insertion is described. The established dirhodium tetraprolinate-catalyzed reactions of aryldiazoacetates cause preferential C-H functionalization of secondary C-H bonds as a result of competing steric and electronic effects. The sterically more demanding dirhodium

  描述了空间要求严格的四羧酸二铑催化剂通过铑卡宾诱导的 CH 插入对 CH 官能化的位点选择性的影响。由于竞争性空间和电子效应，已建立的四脯氨酸二铑催化芳基重氮乙酸酯反应导致二级 CH 键的优先 CH 官能化。空间上要求更高的四（三芳基环丙烷羧酸）二铑催化剂，例如四[（R）-（1-（联苯）-2,2-二苯基环丙烷羧酸）] [Rh2（R-BPCP）4]，有利于活化伯的 CH 官能化CH 债券。使用该催化剂实现了对包含伯苄基、烯丙基和甲氧基 CH 键的各种简单底物的高度位点选择性和对映选择性 CH 官能化。
• Design of catalysts for site-selective and enantioselective functionalization of non-activated primary C–H bonds
  作者：Kuangbiao Liao、Yun-Fang Yang、Yingzi Li、Jacob N. Sanders、K. N. Houk、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1038/s41557-018-0087-7

  日期：2018.10

  stereoselectivity of the C–H functionalization. We have been developing dirhodium catalysts with different selectivity profiles in C–H functionalization reactions with donor/acceptor carbenes as reactive intermediates. Here we describe a new dirhodium catalyst capable of the functionalization of non-activated primary C–H bonds with high levels of site selectivity and enantioselectivity.

  C-H 官能化代表了一种有前途的复杂分子合成方法。合成序列不是依赖于修饰分子中存在的官能团，而是通过对 C-H 键进行选择性反应来实现，传统上 C-H 键被认为是分子的非反应性组分。一个主要挑战是设计催化剂来控制 C-H 官能化的位点选择性和立体选择性。我们一直在开发以供体/受体卡宾作为反应中间体的 C-H 官能化反应中具有不同选择性的二铑催化剂。在这里，我们描述了一种新型二铑催化剂，能够以高水平的位点选择性和对映选择性对未活化的伯 C-H 键进行官能化。
• Blue light-promoted photolysis of aryldiazoacetates
  作者：Igor D. Jurberg、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1039/c8sc01165f

  日期：——

  Aryldiazoacetates can undergo photolysis under blue light irradiation (460–490 nm) at room temperature and under air in the presence of numerous trapping agents, such as styrene, carboxylic acids, amines, alkanes and arenes, thus providing a straighforward and general platform for their mild functionalization.

  芳基重氮乙酸酯可以在室温和空气中，在苯乙烯、羧酸、胺、烷烃和芳烃等多种捕集剂存在下，在蓝光照射（460-490 nm）下发生光解，从而为它们的合成提供了一个简单而通用的平台。轻度功能化。
• An Immobilized‐Dirhodium Hollow‐Fiber Flow Reactor for Scalable and Sustainable C−H Functionalization in Continuous Flow
  作者：Chun‐Jae Yoo、Daniel Rackl、Wenbin Liu、Caroline B. Hoyt、Brian Pimentel、Ryan P. Lively、Huw M. L. Davies、Christopher W. Jones

  DOI：10.1002/anie.201805528

  日期：2018.8.20

  A scalable flow reactor is demonstrated for enantioselective and regioselective rhodium carbene reactions (cyclopropanation and C−H functionalization) by developing cascade reaction methods employing a microfluidic flow reactor system containing immobilized dirhodium catalysts in conjunction with the flow synthesis of diazo compounds. This allows the utilization of the energetic diazo compounds in

  通过开发级联反应方法，利用微流化流反应器系统，该反应器系统包含固定化的铱催化剂，并结合重氮化合物的流合成，证明了可扩展的流反应器可用于对映选择性和区域选择性的铑卡宾反应（环丙烷化和CH官能化）。这允许以安全的方式利用高能重氮化合物并多次重复使用催化剂。通过在一个反应​​堆模块中堆叠多根光纤，这种方法适用于采用不对称CH功能化的大规模合成中。在产量，区域选择性和对映选择性方面，将这种顺序流动-流动反应器的产品与常规间歇式反应器或流动-间歇式反应器进行了比较。