2-ethyl-N-methoxybenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethyl-N-methoxybenzamide
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: SQGNQVYHTWMVMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethyl-N-methoxybenzamide 在 iron(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 以80 %的产率得到3-甲基-2-苯并呋喃-1(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  铁/光氧化还原双催化酰基氮烯基 C-O 键形成苯酞

  摘要：

  本文描述了铁/光氧化还原双催化酰基氮烯的形成以及酰基氮烯在构建各种 C-O 键中对苯酞的应用。开发的反应从N -methoxyl-2-alkylbenzamides 开始。机理调查表明，该反应涉及基于铁氮烯的氢原子提取 (HAA)、自由基-极性交叉和O-亲核 S N 1。值得注意的是，未观察到以前出版物中经常报道的自由基反弹。该反应代表了基于酰基氮烯的苯酞合成的第一个例子。此外，它还作为合成3-丁基苯酞（NBP）、沙利度胺、Pomalyst和Otezia等市售药物的补充剂。

  DOI：

  10.1039/d2cc04917a
• 作为产物：
  描述：

  乙基苯酚 在 吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 草酰氯 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 2-ethyl-N-methoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  Iodoarene-Catalyzed Stereospecific Intramolecular sp³ C–H Amination: Reaction Development and Mechanistic Insights

  摘要：

  A new strategy is reported for intramolecular Sp(3) C-H amination :under mild reaction conditions using iodoarene as catalyst and m-CPBA as oxidant. This C-H functionalization involving iodine(III) reagents generated in situ occurs readily at sterically hindered tertiary C-H bonds. DFT (M06-2X) calculations show that the preferred pathway involves an iodonium cation intermediate and proceeds via an energetically concerted transition state, through hydride transfer followed by the spontaneous C-N bond formation. ThiS leads to the experimentally observed amination at a chiral center without loss of stereo chemical information.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03488

文献信息

• Iron-catalyzed stereoselective haloamidation of amide-tethered alkynes
  作者：Jin-Biao Liu、Miaofeng Ren、Xiaojing Lai、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1039/d1cc00870f

  日期：——

  In this work, by using N-methoxybenzamides as efficient acyl nitrene precursors, an iron-catalyzed formal cis-haloamidation of alkyne is reported. Without assistance of additives, the reaction worked well in the presence of 50 mol% FeCl3 or FeBr3, leading to a series of chloro/bromo-containing isoindolin-5-ones with high efficiency and wide reaction scope. In the reaction, the iron-facilitated haloamidation

  在这项工作中，通过使用N-甲氧基苯甲酰胺作为有效的酰基腈前体，已报道了铁催化炔的正式顺式-卤代酰胺化反应。在没有添加剂的帮助下，该反应在50 mol％FeCl 3或FeBr 3的存在下进行得很好，从而导致了一系列高效/宽反应范围的含氯/溴的异吲哚啉-5-酮。在该反应中，铁促进的卤代氨基化反应通过参与卤素阴离子的协同[3 + 2]环化反应而进行，以释放出最终产物。关键的中间体铁酰基丙烯腈A是从MeOH的正式去除中原位生成的。
• 一种邻碘代苯胺衍生物的合成方法
  申请人：信阳师范学院

  公开号：CN116924940A

  公开（公告）日：2023-10-24

  本发明公开了一种邻碘代苯胺衍生物的合成方法，属于有机合成技术领域。以二乙酸碘代芳烃1为反应原料，以N‑甲氧基酰胺2以酰胺化试剂，在有机溶剂中室温反应，得到邻碘代苯胺衍生物3。该发明合成方法操作方便，反应条件温和，底物官能团适用范围广泛，反应化学选择性、区域选择性好，收率良好。
• Metal-Free Selective <i>Ortho</i>-C–H Amidation of Hypervalent(III) Iodobezenes with <i>N</i>-Methoxy Amides under Mild Conditions
  作者：Wei-Hao Rao、Ying-Ge Li、Li-Li Jiang、Qi Li、Guo-Dong Zou、Xinhua Cao

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01472

  日期：2023.10.6

  A metal-free selective ortho-C–H amidation of aryl iodines(III) with the use of N-methoxy amides as aminating reagents under mild conditions is described here. In the protocol, excellent chemoselectivity and high regioselectivity were obtained. Notably, the iodine substituent rendered the amidation product suitable to be used for further elaboration.

  本文描述了在温和条件下使用N-甲氧基酰胺作为胺化试剂对芳基碘 (III) 进行无金属选择性邻 -C–H 酰胺化。在该方案中，获得了优异的化学选择性和高区域选择性。值得注意的是，碘取代基使得酰胺化产物适合用于进一步精制。
• Rh(III)-Catalyzed [4 + 1] Annulation of Benzamides with Vinyl Cyclic Carbonates for the Synthesis of Isoindolinones
  作者：Xiang Li、Hang Cheng、Jianghao Shao、Guodong Zhang、Shuilong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03899

  日期：2024.2.23

  A Rh(III)-catalyzed C–H bond activation and subsequent [4+1] annulation of benzamides with vinyl cyclic carbonates have been developed for the synthesis of isoindolinones, in which the electron-rich alkenes could serve as one-carbon units. This reaction proceeds smoothly with high regioselectivity under oxidant- and silver-free conditions and exhibits broad substrate scope and functional group tolerance

  Rh(III) 催化的 C-H 键活化和随后苯甲酰胺与乙烯基环状碳酸酯的 [4+1] 环化已被开发用于合成异吲哚啉酮，其中富电子的烯烃可以作为一碳单元。该反应在无氧化剂和无银条件下以高区域选择性顺利进行，并表现出广泛的底物范围和官能团耐受性，包括一些生物活性材料。产品的放大反应和衍生化进一步证明了这种转化的潜在合成效用。
• Iodoarene-Catalyzed Stereospecific Intramolecular sp³ C–H Amination: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Chendan Zhu、Yong Liang、Xin Hong、Heqing Sun、Wei-Yin Sun、K. N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.5b03488

  日期：2015.6.24

  A new strategy is reported for intramolecular Sp(3) C-H amination :under mild reaction conditions using iodoarene as catalyst and m-CPBA as oxidant. This C-H functionalization involving iodine(III) reagents generated in situ occurs readily at sterically hindered tertiary C-H bonds. DFT (M06-2X) calculations show that the preferred pathway involves an iodonium cation intermediate and proceeds via an energetically concerted transition state, through hydride transfer followed by the spontaneous C-N bond formation. ThiS leads to the experimentally observed amination at a chiral center without loss of stereo chemical information.