2,2'-((4-methoxyphenyl)methylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,2'-((4-methoxyphenyl)methylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2-[(4-Methoxyphenyl)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(4-methoxyphenyl)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₂₀H₃₂B₂O₅
• 分子量: 374.093
• InChiKey: DZZRFXSDAZMHFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-((4-methoxyphenyl)methylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 silica gel 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 、 正戊烷 为溶剂， 以63%的产率得到4-甲氧基苄基硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  串联钴催化选择性苄基 CH-硼基化

  摘要：

  廉价的钴催化剂能够将苄基CH-硼基化和脱氢偶联相结合，在温和条件下实现烃类的整体无受体脱氢官能化。机理研究表明通过分子钴催化剂进行串联催化。

  DOI：

  10.1002/anie.202110821
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-亚甲基双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷) 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三(邻甲基苯基)磷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 2,2'-((4-methoxyphenyl)methylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  1,1-Diborylalkyl-1-Metal Compounds, Preparation Method Thereof, and Their Applications Toward Synthesis of 1,1-Diboronate Ester Compounds

  摘要：

  本发明涉及一种1,1-二硼基烷基-1-金属化合物，其中在sp3碳中心有一个金属基团和两个相同的硼基团，并且其用途。具体而言，本发明涉及通过将新型1,1-二硼基-1-金属取代烷基化合物应用于各种分子库，从而开发新的有机反应、合成功能分子以及合成新药物，这些分子库无法通过传统方法合成。

  公开号：

  US20190263837A1

文献信息

• C(sp³)–H Selective Benzylic Borylation by In Situ Reduced Ultrasmall Ni Species on CeO₂
  作者：Daichi Yoshii、Takafumi Yatabe、Tomohiro Yabe、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.1c00185

  日期：2021.2.19

  efficient heterogeneous catalyst for the selective borylation of benzylic C(sp3)–H bonds of alkylarenes including secondary derivatives, using pinacolborane as the borylating agent. A thorough physicochemical analysis reveals that in situ reduced ultrasmall Ni species on CeO2 during the reaction are the actual active species responsible for the borylation.

  在本文中，我们报道了使用频哪醇硼烷作为硼化剂，负载在CeO 2上的高度分散的Ni氢氧化物可作为一种有效的非均相催化剂，用于烷基芳烃的苄基C（sp 3）-H键的选择性硼化，包括二级衍生物。彻底的理化分析表明，反应过程中CeO 2上原位还原的超小Ni物种是负责硼化反应的实际活性物种。
• Cobalt-Catalyzed Benzylic Borylation: Enabling Polyborylation and Functionalization of Remote, Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：W. Neil Palmer、Jennifer V. Obligacion、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.5b12249

  日期：2016.1.27

  have been synthesized and demonstrated as active for the C(sp(3))-H borylation of a range of substituted alkyl arenes using B2Pin2 (Pin = pinacolate) as the boron source. At longer reaction times, rare examples of polyborylation were observed, and in the case of toluene, all three benzylic C-H positions were functionalized. Coupling benzylic C-H activation with alkyl isomerization enabled a base-metal-catalyzed

  已经合成了带有 α-二亚胺配体的二烷基钴和双（羧酸盐）配合物，并证明对使用 B2Pin2（Pin = pinacolate）作为硼源的一系列取代烷基芳烃的 C(sp(3))-H 硼酸化具有活性. 在更长的反应时间内，观察到了罕见的多硼化例子，在甲苯的情况下，所有三个苄基 CH 位置都被官能化。将苄基 CH 活化与烷基异构化相结合，可以使用贱金属催化方法对远程未活化的 C(sp(3))-H 键进行硼酸化。
• Selective C−C Coupling of Vinyl Epoxides with Diborylmethide Lithium Salts
  作者：Riccardo Gava、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201901406

  日期：2019.6.18

  Vinyl epoxides and styrene oxide can react with diborylmethide lithium salts through an exclusive SN2 borylmethylation/ring opening in a regio‐ and diastereoselective way, depending on the nature of the substrate. The ring‐opening protocol provides homoallylboronates that can be transformed into challenging diastereomeric bishomoallylic alicyclic 1,3‐diols. Unprecedented 3‐borylated 1,2‐oxaborolan‐2‐ol

  取决于底物的性质，乙烯基环氧化物和苯乙烯氧化物可以通过排他性和非对映选择性的方式，通过专有的S N 2硼甲基化/开环与甲基二硼化锂盐反应。开环方案提供了高烯丙基硼酸酯，可以将其转化为具有挑战性的非对映体双烯丙基烯丙基脂环式1，3-二醇。通过硼甲基化/ 2-甲基-2-乙烯基环氧乙烷的开环，然后进行分子内环化，制备了史无前例的3-硼化的1,2-氧杂硼烷-2-醇产品。
• Ketone Synthesis from Benzyldiboronates and Esters: Leveraging α-Boryl Carbanions for Carbon–Carbon Bond Formation
  作者：Boran Lee、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b11944

  日期：2020.2.5

  method for the synthesis of ketones from readily available esters and benzyldiboronates is described. The synthetic method is compatible with a host of sterically differentiated alkyl groups, alkenes, acidic protons, amides and aryl rings having common organic functional groups. With esters bearing α-stereocenters, high enantiomeric excess was maintained during ketone formation, establishing minimal competing

  描述了从容易获得的酯和苄基二硼酸酯合成酮的醇盐促进方法。该合成方法与具有共同有机官能团的大量空间上不同的烷基、烯烃、酸质子、酰胺和芳环兼容。对于带有α-立体中心的酯，在酮形成过程中保持高对映体过量，通过去质子化建立最小的竞争外消旋化。在 23 ºC 下监测二硼酸苄酯和 LiOtBu 在四氢呋喃中的反应，可以鉴定由脱硼作用形成的 α-硼基碳负离子、去质子化和醇盐加成形成“-ate”复合物的产物。将 4-三氟甲基苯甲酸酯添加到该混合物中确定了 α-硼基碳负离子负责 CC 键的形成和最终的酮合成。阐明这种中间体的作用利用了额外的成键化学，并使具有 α-卤素原子和具有四个不同碳取代基的四元中心的酮的一锅法合成成为可能。
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Negishi Cross-Coupling of Bis[(pinacolato)boryl]methylzinc Halides with Aryl (Pseudo)Halides
  作者：Hyojae Lee、Yeosan Lee、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02050

  日期：2019.8.2

  We describe a palladium-catalyzed chemoselective Negishi cross-coupling of a bis[(pinacolato)boryl]methylzinc halide with aryl (pseudo)halides. This reaction affords an array of benzylic 1,1-diboronate esters, which can serve as useful synthetic handles for further transformations. The developed coupling reaction is compatible with various functional groups and can be easily scaled up. The coupling

  我们描述了双[（频哪醇硼基）硼基]甲基锌卤化物与芳基（假）卤化物的钯催化化学选择性Negishi交叉偶联。该反应提供了一系列的1，1-二硼酸苄基酯，其可用作进一步转化的有用的合成方法。所开发的偶联反应与各种官能团相容并且可以容易地扩大规模。双[（频哪醇硼烷基）硼基]甲基锌卤化物与药物的偶联以及随后的后期操作证明了所开发方案的强大功能。