methyl 3-{1-[(tert-butoxy)carbonyl]-1H-indol-3-yl}-2,2-dimethyl-3-(trimethylsilyloxy)propionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-{1-[(tert-butoxy)carbonyl]-1H-indol-3-yl}-2,2-dimethyl-3-(trimethylsilyloxy)propionate
• 英文别名: methyl 3-(1-tert-butoxycarbonyl-3-indolyl)-2,2-dimethyl-3-trimethylsiloxypropionate；Tert-butyl 3-(3-methoxy-2,2-dimethyl-3-oxo-1-trimethylsilyloxypropyl)indole-1-carboxylate
• 化学式: C₂₂H₃₃NO₅Si
• 分子量: 419.593
• InChiKey: XWMDXFFRTFVSSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.52
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 、 3-甲酰基吲哚酸-1-羧酸 t-丁基酯 在 lithium benzyloxide 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.58h， 以95%的产率得到methyl 3-{1-[(tert-butoxy)carbonyl]-1H-indol-3-yl}-2,2-dimethyl-3-(trimethylsilyloxy)propionate
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基烯醇酸酯与醛之间的产物催化的醛醇缩合反应

  摘要：

  通过使用催化量的醇盐阴离子，三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛和醛之间的醛醇缩合反应顺利进行，从而在DMF中得到相应的醛醇缩合，表明最初形成的醛醇缩合阴离子有效地起到了催化反应的作用。通过使用醛酸酯阴离子作为路易斯碱催化剂成功地进行了三甲基甲硅烷基烯酮缩醛和醛之间的新型的“产物催化的醛醇缩合反应”，这是新型的路易斯碱催化的醛醇缩合反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404084

文献信息

• Lewis Base Catalyzed Aldol Reaction of Trimethylsilyl Enolates with Aldehydes
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hidehiko Fujisawa、Takashi Nakagawa

  DOI：10.1002/hlca.200290025

  日期：2002.12

  catalyzed aldol reaction of trimethylsilyl enolates with aldehydes is established in DMF or pyridine solvent by using a Lewis base such as lithium diphenylamide (Tables 4 and 5) or lithium 2-pyrrolidone (Tables 6–8). The effect of solvent suggests that this reaction proceeds via the pentacoordinated hypervalent silicate generated by the coordination of the above Lewis base to a trimethylsilyl enolate. Successive

  一种新的路易斯碱催化三甲基硅烷基烯醇化物与醛醛醇缩合反应是建立在DMF或吡啶溶剂中使用路易斯碱，例如二苯基锂（表4和5）或锂-2-吡咯烷酮（表6 - 8）。溶剂的作用表明该反应是通过上述路易斯的配位反应生成的五配位高价硅酸盐进行的碱形成三甲基甲硅烷基烯醇酸酯。溶剂与如此形成的五配位硅酸盐的连续配位导致具有六配位硅酸盐的活性烯醇盐中间体，其继而攻击羰基化合物以形成所需的醇醛（方案5）。
• Lithium Acetate-Catalyzed Aldol Reaction between Aldehyde and Trimethylsilyl Enolate
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2003.462

  日期：2003.5

  Lithium acetate-catalyzed aldol reaction between trimethylsilyl enolates and aldehydes proceeded smoothly in a DMF or pyridine solvent to afford the corresponding aldols in good to high yields under weakly basic conditions.

  乙酸锂催化的三甲基甲硅烷基烯醇化物和醛之间的羟醛反应在 DMF 或吡啶溶剂中顺利进行，在弱碱性条件下以良好至高产率得到相应的羟醛。
• Product-Catalyzed Aldol Reaction between Trimethylsilyl Enolates and Aldehydes
  作者：Hidehiko Fujisawa、Takashi Nakagawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/adsc.200404084

  日期：2004.8

  Aldol reactions between trimethylsilyl ketene acetals and aldehydes by using a catalytic amount of alkoxide anion proceeded smoothly to afford the corresponding aldols in DMF, indicating that the initially-formed aldolate anion effectively worked to catalyze the reaction. The “product-catalyzed aldol reaction”, a new class Lewis base-catalyzed aldol reaction, between trimethylsilyl ketene acetals and

  通过使用催化量的醇盐阴离子，三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛和醛之间的醛醇缩合反应顺利进行，从而在DMF中得到相应的醛醇缩合，表明最初形成的醛醇缩合阴离子有效地起到了催化反应的作用。通过使用醛酸酯阴离子作为路易斯碱催化剂成功地进行了三甲基甲硅烷基烯酮缩醛和醛之间的新型的“产物催化的醛醇缩合反应”，这是新型的路易斯碱催化的醛醇缩合反应。
• Lithium Acetate-Catalyzed Aldol Reaction between Aldehyde and Trimethylsilyl Enolate in Anhydrous or Water-Containing<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Yuzo Nagata、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1555

  日期：2004.8

  AcOLi catalyst, the aldol reaction in water-containing DMF was studied in detail. AcOLi and various metal carboxylates behaved as effective Lewis base catalysts in aldol reactions between trimethylsilyl enolate and aldehydes in DMF-H 2 O (50:1) (Tables 6, 7). One of the most characteristic points of the above reaction that took place in water-containing DMF is that the aldehydes having a free amide

  乙酸锂 (AcOLi) 催化的三甲基甲硅烷基烯醇化物和醛之间的醛醇反应在无水 DMF 或吡啶中顺利进行，在弱碱性条件下以良好至高产率提供相应的醛醇（表 1-5）。这种催化羟醛反应也可以通过使用其他金属羧酸盐顺利进行，这些金属羧酸盐通过用碳酸锂 (Li 2 CO 3 ) 处理羧酸很容易原位制备（表 2，方案 5）。为了展示温和易得的AcOLi催化剂的效果，详细研究了含水DMF中的羟醛反应。AcOLi 和各种金属羧酸盐在 DMF-H 2 O (50:1) 中三甲基甲硅烷基烯醇酯和醛之间的羟醛反应中充当有效的路易斯碱催化剂（表 6、7）。在含水DMF中发生的上述反应的最特征点之一是具有游离酰胺和羟基甚至羧基的醛反应平稳并以中等至高产率提供所需的醛醇29-31（表 8，条目 12-15）。由羧酸酯衍生的三甲基甲硅烷基烯醇化物在上述反应中表现得与优异的亲核试剂相似。这是路易斯碱催化醛醇反应的第一个例