(3,3-dichloroprop-2-en-1-ylidene)dimethylammonium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3,3-dichloroprop-2-en-1-ylidene)dimethylammonium chloride
• 英文别名: (3,3-dichloro-2-propenylidene)dimethylammonium chloride；(3,3-Dichlor-2-propenyliden)dimethylammonium-chlorid；3,3-Dichloroprop-2-enylidene(dimethyl)azanium;chloride
• 化学式: C₅H₈Cl₂N*Cl
• 分子量: 188.484
• InChiKey: MYHWXKITBMKDAL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.35
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-dichloroprop-2-en-1-ylidene)dimethylammonium chloride 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以59%的产率得到3,3-二氯丙-2-烯醛
  参考文献：
  名称：

  3,3-Dichloroprop-2-ene Iminium Salts (Vinylogous Viehe Salts): A Study of Their Reactivity Towards Nucleophiles

  摘要：

  标题化合物3根据反应伙伴的不同，在1位或3位进行区域选择性反应。氯取代，生成新的丙烯亚铵盐是优先的，例如与醇硫醇（反应生成10、11）、胺（反应生成7、14、15）及一些活化的芳烃和杂芳烃（反应生成26、27）反应时。观察到在1位的亲核攻击形成烯丙基或烯丙亚基结构，例如与水反应生成4，与醇反应生成6，与三烷基磷酸酯反应生成21、22，与三甲基氰化硅烷反应生成30，与格林纳德试剂反应生成31，以及与受体活化亚甲基化合物反应生成33-44。与硫脲功能团的反应则在两个位置进行，并伴随杂环化反应生成13。区域化学依赖于多个因素的复杂相互作用，这与FMO预测的取向相反。化合物3及一些后续产品作为多功能的C3构建块在进一步合成中的应用是可预见的。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1221
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基三甲基硅胺 、 1,1,3-Trichlor-3-isobutoxy-1-propen 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到(3,3-dichloroprop-2-en-1-ylidene)dimethylammonium chloride
  参考文献：
  名称：

  Schroth, Werner; Jahn, Ullrich; Stroehl, Dieter, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 10, p. 2013 - 2022

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A novel and simple method for the preparation of iminium salts
  作者：Ullrich Jahn、Werner Schroth

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73799-3

  日期：1993.9

  α-Chloroethers such as chloromethyl alkyl ethers or 1,3,3-trichloro-1-isobutoxyprop-2-ene react with trimethylsilyl-N,N-dialkylamines to give the Mannich-reagent and new 3,3-dichloroprop-2-en-1-ylidene-N,N-dialkyliminium chlorides (vinylogous Viehe-reagents), respectively. Extension of this method leads to the reagent system trimethylsilyl-N,N-dialkylamine/trimethylsilylchloride or -triflate, which

  α-氯醚（如氯甲基烷基醚或1,3,3-三氯-1-异丁氧基丙-2-烯）与三甲基甲硅烷基-N，N-二烷基胺反应生成曼尼希试剂和新的3,3-二氯丙-2-烯-1-亚甲基-N，N-二烷基亚胺氯化物（vinylogous Viehe-试剂）。该方法的扩展导致试剂系统三甲基甲硅烷基-N，N-二烷基胺/三甲基甲硅烷基氯化物或-三氟甲磺酸盐，其允许羰基化合物直接转化为亚胺盐。
• Syntheses and Structure Elucidation of Dimethylaminovinyl Substituted 1,3-Oxazines and Pyrazolo[3,4-d][3,1]oxazine Derivatives
  作者：Richard Neidlein、Zhijun Wang、Walter Kramer

  DOI：10.3987/com-99-8696

  日期：——
• 3,3-Dichloroprop-2-ene Iminium Salts (Vinylogous Viehe Salts): A Study of Their Reactivity Towards Nucleophiles
  作者：Ullrich Jahn、Jens Andersch、Werner Schroth

  DOI：10.1055/s-1997-1221

  日期：1997.5

  The title compounds 3 react regioselectively at either the 1- or 3-position depending on the reaction partner. Chloro substitution affording new propene iminium salts is preferred e.g. in the reaction with mercaptans (to 10, 11), amines (to 7, 14, 15), and some activated arenes and hetarenes (to 26, 27). Nucleophilic attack at the 1-position providing an allyl or allylidene structure is observed e.g. in the reaction with water (to 4), alcohol (to 6), trialkyl phosphite (to 21, 22), trimethylsilyl cyanide (to 30), Grignard reagents (to 31), and acceptor activated methylene compounds (to 33-44). Reaction at both positions with heterocyclization to 13 occurs with thioamide functions. The regiochemistry depends on a complex interplay of several factors in contrast to the FMO predicted orientation. The utility of 3 and some consecutive products as versatile C3-building blocks for further syntheses is foreseeable.

  标题化合物3根据反应伙伴的不同，在1位或3位进行区域选择性反应。氯取代，生成新的丙烯亚铵盐是优先的，例如与醇硫醇（反应生成10、11）、胺（反应生成7、14、15）及一些活化的芳烃和杂芳烃（反应生成26、27）反应时。观察到在1位的亲核攻击形成烯丙基或烯丙亚基结构，例如与水反应生成4，与醇反应生成6，与三烷基磷酸酯反应生成21、22，与三甲基氰化硅烷反应生成30，与格林纳德试剂反应生成31，以及与受体活化亚甲基化合物反应生成33-44。与硫脲功能团的反应则在两个位置进行，并伴随杂环化反应生成13。区域化学依赖于多个因素的复杂相互作用，这与FMO预测的取向相反。化合物3及一些后续产品作为多功能的C3构建块在进一步合成中的应用是可预见的。
• Schroth, Werner; Jahn, Ullrich; Stroehl, Dieter, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 10, p. 2013 - 2022
  作者：Schroth, Werner、Jahn, Ullrich、Stroehl, Dieter

  DOI：——

  日期：——