3-Diazo-1,3-dihydro-1-methyl-5-nitro-2H-indol-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-Diazo-1,3-dihydro-1-methyl-5-nitro-2H-indol-2-one
• 英文别名: 1-methyl-5-nitro-3-diazooxindole；3-diazo-1-methyl-5-nitroindolin-2-one；3-Diazonio-1-methyl-5-nitroindol-2-olate
• 化学式: C₉H₆N₄O₃
• 分子量: 218.172
• InChiKey: SJHRXYPNTDSKQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Diazo-1,3-dihydro-1-methyl-5-nitro-2H-indol-2-one 在 4-(methylamino)-3-penten-2-one 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 以55%的产率得到1,5-dimethyl-1H-1,2,3-triazol-4-ylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one derivatives with enaminones. A novel synthesis of 1,2,3-triazoles

  摘要：

  A new and efficient method of 1,2,3-triazole synthesis is described in which these heterocyclics are formed through a novel nitrogen transfer from diazocarbonyl compounds to enaminones. Thus, the reaction of 3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one derivatives 1 (X = NR3) and 3-diazobenzo[b]-thiophen-2(3H)-one 5 (X = S) with enaminones 2 and 7 leads to the formation of mainly 1,2,3-triazoles 4 and pyrazoloquinazolinones 3. Both the phenyl substituents (Y and Z in 1) and the nature of the X group affects the reaction rate and product distribution. Rate increases with an increase in the electron-withdrawing ability of the substituents Y and Z. The dinitro derivative 1g is shown to be the most efficient in promoting 1,2,3-triazole 4 formation while pyrazoloquinazolinones 3 are often competitively formed when other derivatives of 1 are employed.

  DOI：

  10.1021/jo00077a030
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-5-硝基靛红 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 3-Diazo-1,3-dihydro-1-methyl-5-nitro-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  [Rh2(OAc)4]催化氮杂环丁烷-2,3-二酮、α-重氮-羟吲哚和醇的三组分反应非对映选择性合成β-内酰胺-羟吲哚杂化物

  摘要：

  通过用氮杂环丁烷-2,3-二酮有效和立体选择性地捕获氧鎓叶立德，已经在一锅法中以良好的产率合成了β-内酰胺-羟吲哚杂化物。根据所使用的 3-重氮-羟吲哚前体和羟基化合物，该反应允许对立体选择性进行高到中等控制。形成了两个新的四元立体中心；C-3 季中心的立体化学由 C-4 上的大取代基控制，而相邻的第二季立体中心的立体选择性由 α-重氮-羟吲哚控制。两个四元中心的立体化学已通过单晶 X 射线衍射明确指定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101625
• 作为试剂：
  描述：

  4-(methylamino)-3-penten-2-one 在 3-Diazo-1,3-dihydro-1-methyl-5-nitro-2H-indol-2-one 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 以23%的产率得到5-溴-1,3-二氢-吲哚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one derivatives with enaminones. A novel synthesis of 1,2,3-triazoles

  摘要：

  A new and efficient method of 1,2,3-triazole synthesis is described in which these heterocyclics are formed through a novel nitrogen transfer from diazocarbonyl compounds to enaminones. Thus, the reaction of 3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one derivatives 1 (X = NR3) and 3-diazobenzo[b]-thiophen-2(3H)-one 5 (X = S) with enaminones 2 and 7 leads to the formation of mainly 1,2,3-triazoles 4 and pyrazoloquinazolinones 3. Both the phenyl substituents (Y and Z in 1) and the nature of the X group affects the reaction rate and product distribution. Rate increases with an increase in the electron-withdrawing ability of the substituents Y and Z. The dinitro derivative 1g is shown to be the most efficient in promoting 1,2,3-triazole 4 formation while pyrazoloquinazolinones 3 are often competitively formed when other derivatives of 1 are employed.

  DOI：

  10.1021/jo00077a030

文献信息

• Visible-Light-Mediated Cyclopropanation Reactions of 3-Diazooxindoles with Arenes
  作者：Shuai Zhao、Xiang-Xiang Chen、Nan Gao、Mingcheng Qian、Xin Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00418

  日期：2021.5.21

  The cyclopropanation reaction of 3-diazooxindoles with arenes was first accomplished using visible-light irradiation. A series of spiro[norcaradiene-7,3′-indolin]-2′-ones were synthesized for the first time in high yields and with excellent diastereoselectivities. The synthetic usefulness of this catalyst-free photochemical methodology is illustrated by the further controllable rearrangement and epoxidation

  首先使用可见光辐射完成3-重氮恶吲哚与芳烃的环丙烷化反应。首次以高收率和极佳的非对映选择性合成了一系列螺[norcaradiene-7,3'-indolin] -2'-。这种无催化剂的光化学方法的合成有用性通过进一步可控的重排和环氧化反应得以说明。
• Diastereoselective Palladium Catalyzed Carbenylative Amination of <i>ortho</i> ‐Vinylanilines with 3‐Diazoindolin‐2‐ones
  作者：Angula Chandra Shekar Reddy、Palagulla Maheswar Reddy、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/adsc.201901286

  日期：2020.2.21

  A diastereoselective palladium catalyzed carbenylative amination of ortho‐vinylaniline with 3‐diazoindolines‐2‐one have been accomplished for the synthesis of various tetrasubstituted indoline fused spirooxindole with good yields and diastereoselectivity. Notable features of the method include construction of two contiguous tetrasubstituted carbon stereocenters via C−N and C−C bond formation in single

  用3-重氮二吲哚-2-酮对邻乙烯基苯胺进行非对映选择性钯催化的羰基化胺化反应可合成各种具有良好收率和非对映选择性的四取代二氢吲哚啉稠合螺恶灵。该方法的显着特征包括在一次操作中通过CN和CC键形成两个连续的四取代碳立构中心，具有宽泛的官能团耐受性和较高的原子经济性和步骤经济性。重要的是，本反应还扩展到了甲苯磺酰肼和邻乙烯基苯胺的一锅转化为螺恶灵吲哚衍生物。
• Synthesis of 1-Alkyl-3-(2-oxo-2-aryl/alkyl-ethyl)indolin-2-ones through Gold/Brønsted Acid Relay Actions: Observation of Selective C=C Bond Cleavage of Enaminones
  作者：Yanzhong Li、Yulei Zhao、Yang Yuan、Lingkai Kong、Fangfang Zhang

  DOI：10.1055/s-0036-1588820

  日期：2017.8

  is developed. This methodology is realized by relay actions of gold and a Brønsted acid in a one-pot multistep manner. The gold(I)-catalyzed chemoselective C(sp2)-H functionalization of enaminones and Brønsted acid promoted cleavage of the C=C bond are integrated effectively. Based on the results of control experiments and ESI-MS analysis, a possible reaction mechanism is proposed. A novel gold(I)/Brønsted

  摘要 开发了一种新颖的金（I）/布朗斯台德酸顺序催化/促进的方法，以在温和的反应条件下合成1-烷基-3-（2-氧代-2-芳基/烷基-乙基）吲哚-2-酮。该方法是通过一锅多步的方式通过金和布朗斯台德酸的中继作用实现的。金（I）催化的化学选择性C（sp 2）-H的烯胺酮和布朗斯台德酸促进的C = C键裂解有效地整合。根据控制实验和ESI-MS分析的结果，提出了一种可能的反应机理。 开发了一种新颖的金（I）/布朗斯台德酸顺序催化/促进的方法，以在温和的反应条件下合成1-烷基-3-（2-氧代-2-芳基/烷基-乙基）吲哚-2-酮。该方法是通过一锅多步的方式通过金和布朗斯台德酸的中继作用实现的。金（I）催化的化学选择性C（sp 2）-H的烯胺酮和布朗斯台德酸促进的C = C键裂解有效地整合。根据控制实验和ESI-MS分析的结果，提出了一种可能的反应机理。
• 一种具有光学活性的螺杂环2,3-二氢苯并呋 喃类化合物的制备方法
  申请人：遵义医科大学

  公开号：CN111961060B

  公开（公告）日：2021-07-06

  本申请公开的是有机合成领域中的一种具有光学活性的螺杂环2,3‑二氢苯并呋喃类化合物的制备方法，通过将手性膦酸或手性膦酰亚胺、杂环重氮化合物和对苯醌甲基化物溶解于有机溶剂中，在手性膦酸或手性膦酰亚胺的催化下，杂环重氮化合物和对苯醌甲基化物发生不对称[4+1]环化反应，产生具有光学活性的螺杂环2,3‑二氢苯并呋喃类化合物，产物用简单的柱层析法或色谱法分离，即可分离获得具有光学活性的螺杂环2,3‑二氢苯并呋喃类化合物，该方法反应条件温和，原子经济性高，无需过渡金属参与，操作简单，所制备得到的手性化合物的光学纯度较高。
• Rhodium-catalyzed synthesis of C4-chalcogenoalkylated oxindoles via Sommelet-Hauser type rearrangement of 3-diazoindolin-2-ones
  作者：Angula Chandra Shekar Reddy、Bhojkumar Nayak、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1007/s12039-019-1711-9

  日期：2019.12

  rhodium-catalyzed Sommelet-Hauser type rearrangement of 3-diazoindolin-2-ones with α-thioesters has been accomplished for the synthesis of C4-thioalkylated oxindoles. The developed reaction offers the selective functionalization of C4-position of oxindole via generation of S-ylide and [2, 3]-sigmatropic rearrangement and allows access to diverse C4-thioalkylated oxindoles in good to excellent yield. Furthermore

  摘要3- α-重氮吲哚-2-酮与α-硫代酯的铑催化的Sommelet-Hauser型重排已经完成，用于合成C4-硫代烷基化的吲哚。所开发的反应通过生成S-内酯和[2,3]-σ重排提供了对羟吲哚C4位置的选择性功能化，并允许以优良的产率获得各种C4-硫代烷基化的羟吲哚。此外，该方法已成功地扩展到使用相应的α-硒酸酯合成C4-硒烷基化的羟吲哚。 图形摘要已经公开了具有α-硫代/ α-硒代酯的3-二重氮吲哚-2-酮的有效铑催化的Sommelet-Hauser型重排，用于合成C4-硫代/硒代烷基化的吲哚。