(Z)-N-benzyl-pent-2-enamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-benzyl-pent-2-enamide
• 英文别名: (Z)-N-benzylpent-2-enamide
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: VDWUUDZNDLJNPT-OQFOIZHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正-3-己烯 、 (Z)-N-benzylbut-2-enamide 在 C₃₃H₂₈Cl₂F₂N₂ORuS₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以84%的产率得到(Z)-N-benzyl-pent-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  带有不饱和 NHC 配体的基于 Ru 的儿茶酚盐配合物：用于合成 (Z)-α,β-不饱和酯、羧酸以及伯、仲和 Weinreb 酰胺的有效交叉复分解催化剂

  摘要：

  尽管取得了显着进展，但用于制备 (Z)-α,β-不饱和羰基化合物的烯烃复分解方法仍然很少，适用于合成多种生物活性分子。特别需要的是可以由基于钌的催化剂促进的转化，因为这样的实体将允许直接获得羧酸酯和酰胺或酸（与基于钼或钨的亚烷基相反）。在这里，我们详细介绍了如何根据通过计算和实验研究获得的机理洞察，发现一种易于获得的儿茶酚硫合钌配合物，该配合物可用于生成许多 α,β-不饱和羰基化合物，产率高达 81%，≥98： 2 Z/E 比率。我们首次证明，通过使用带有不饱和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的复合物，源自缺电子性更强的酯、酸和 Weinreb 酰胺（相对于伯酰胺或仲酰胺）的产物可以高效合成并具有高度立体化学控制。通过两个代表性应用说明了合成生物活性化合物的新进展的重要性：八步、15% 的总产率和完全 Z 选择性路线，导致可用于合成 stagonolide E 的中间体（vs 11步骤，4%

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02318

文献信息

• New Transformations from a 3-Silyloxy 2-Aza-1,3-diene: Consecutive Zr-Mediated Retro-Brook Rearrangement and Reactions with Electrophiles
  作者：Vincent Gandon、Philippe Bertus、Jan Szymoniak

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00310-0

  日期：2000.6

  deprotonation with n-BuLi on the organometallic intermediate, and trapping with electrophiles including alkyl and acyl halides and aldehydes. The electrophilic addition step occurred at a stabilized α-silyl carbanion center without affecting the near transition metal residue. In the case of aldehydes, the Peterson alkenation reaction took place on the transition metal complex in a highly stereoselective way

  描述了一锅法将标题化合物转化为α-官能化（甲硅烷基化）和α，β-不饱和仲酰胺的方法。涉及以下步骤：Zr介导的逆布鲁克重排，在有机金属中间体上用n -BuLi选择性去质子化，并用包括烷基卤和酰基卤以及醛的亲电试剂进行捕获。亲电子加成步骤在稳定的α-甲硅烷基碳负离子中心发生，而不影响近过渡金属残基。在醛的情况下，彼得森烯化反应以高度立体选择性的方式在过渡金属络合物上发生。
• Ru-Based Catechothiolate Complexes Bearing an Unsaturated NHC Ligand: Effective Cross-Metathesis Catalysts for Synthesis of (<i>Z</i>)-α,β-Unsaturated Esters, Carboxylic Acids, and Primary, Secondary, and Weinreb Amides
  作者：Zhenxing Liu、Chaofan Xu、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b02318

  日期：2019.5.1

  compounds is illustrated through two representative applications: an eight-step, 15% overall yield, and completely Z-selective route leading to an intermediate that may be used in synthesis of stagonolide E (vs 11 steps, 4% overall yield and 91% Z, previously), and a five-step, 25% overall yield sequence to access a precursor to dihydrocompactin (vs 13 steps and 5% overall yield, formerly).

  尽管取得了显着进展，但用于制备 (Z)-α,β-不饱和羰基化合物的烯烃复分解方法仍然很少，适用于合成多种生物活性分子。特别需要的是可以由基于钌的催化剂促进的转化，因为这样的实体将允许直接获得羧酸酯和酰胺或酸（与基于钼或钨的亚烷基相反）。在这里，我们详细介绍了如何根据通过计算和实验研究获得的机理洞察，发现一种易于获得的儿茶酚硫合钌配合物，该配合物可用于生成许多 α,β-不饱和羰基化合物，产率高达 81%，≥98： 2 Z/E 比率。我们首次证明，通过使用带有不饱和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的复合物，源自缺电子性更强的酯、酸和 Weinreb 酰胺（相对于伯酰胺或仲酰胺）的产物可以高效合成并具有高度立体化学控制。通过两个代表性应用说明了合成生物活性化合物的新进展的重要性：八步、15% 的总产率和完全 Z 选择性路线，导致可用于合成 stagonolide E 的中间体（vs 11步骤，4%