1,1'-(3-phenyloxirane-2,2-diyl)bis(ethan-1-one)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1'-(3-phenyloxirane-2,2-diyl)bis(ethan-1-one)
• 英文别名: 1,1'-(3-phenyloxirane-2,2-diyl)diethanone；1-(2-Acetyl-3-phenyloxiran-2-yl)ethanone；1-(2-acetyl-3-phenyloxiran-2-yl)ethanone
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: KCNHVSZOYCTWAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-(3-phenyloxirane-2,2-diyl)bis(ethan-1-one) 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1-(3-(4-methoxyphenyl)-5-phenylfuran-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Highly regioselective Lewis acid-catalyzed [3+2] cycloaddition of alkynes with donor–acceptor oxiranes by selective carbon–carbon bond cleavage of epoxides

  摘要：

  在温和的条件下，通过高化学选择性的 CâC 键裂解，开发了一种新型、高效、高区域选择性的 Sc(OTf)3 催化富电子炔与供体-受体环氧乙烷的 [3+2] 环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c1cc15669a
• 作为产物：
  描述：

  3-亚苄基-2,4-戊二酮 在 tetra-n-butylammonium oxido-λ³-iodane 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到1,1'-(3-phenyloxirane-2,2-diyl)bis(ethan-1-one)
  参考文献：
  名称：

  前所未有的直接氧原子从高价氧化lambda（3）-碘转移到α，β-不饱和羰基化合物的合成：α，β-环氧羰基化合物的合成。

  摘要：

  由1-羟基-1，2-苯并恶多酚-3（1H）-与四正丁基氟化铵反应制得的四正丁基氧化lambda（3）-碘四烷氧基直接经历氧原子转移成α， β-不饱和羰基化合物，产生环氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol006129v

文献信息

• Unprecedented Direct Oxygen Atom Transfer from Hypervalent Oxido-λ³-iodanes to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds:  Synthesis of α,β-Epoxy Carbonyl Compounds
  作者：Masahito Ochiai、Akinobu Nakanishi、Takashi Suefuji

  DOI：10.1021/ol006129v

  日期：2000.9.1

  Tetra-n-butylammonium oxido-lambda(3)-iodane, prepared from 1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one by reaction with tetra-n-butylammonium fluoride, directly undergoes oxygen atom transfer to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds, yielding epoxides.

  由1-羟基-1，2-苯并恶多酚-3（1H）-与四正丁基氟化铵反应制得的四正丁基氧化lambda（3）-碘四烷氧基直接经历氧原子转移成α， β-不饱和羰基化合物，产生环氧化物。
• Ni(ClO4)2-catalysed regio- and diastereoselective [3+2] cycloaddition of indoles and aryl oxiranyl-dicarboxylates/diketones: a facile access to furo[3,4-b]indoles
  作者：Jieming Zhang、Zuliang Chen、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c2cc16918e

  日期：——

  Ni(ClO(4))(2).6H(2)O-catalysed regioselective and diastereoselective [3+2]-annulations of aryl oxiranyl-dicarboxylates and indoles via selective C-C bond cleavage of oxirane were revealed. The cycloadditions proceed smoothly with high regio- and diastereoselectivity under mild conditions leading to 1H-furo[3,4-b]indoles in good to excellent yields.

  Ni（ClO（4））（2）.6H（2）O催化区域选择性和非对映体选择性[3 + 2]-芳基环氧乙烷基-二羧酸酯和吲哚通过环氧乙烷的选择性CC键裂解而环化。环加成反应在温和条件下以高区域选择性和非对映选择性平稳进行，导致1H-呋喃并[3,4-b]吲哚的产率高至优异。
• Lewis Acid Catalyzed Carbon−Carbon Bond Cleavage of Aryl Oxiranyl Diketones: Synthesis of <i>cis</i>-2,5-Disubstituted 1,3-Dioxolanes
  作者：Zuliang Chen、Lai Wei、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/ol2000292

  日期：2011.3.4

  Carbonyl ylide is one of the most important intermediates which can undergo a series of 1,3-dipolar cycloaddition reactions. The C−C heterolysis of oxirane is believed to be the most atom-economic and straightforward way to generate carbonyl ylide. However, this chemistry was only achieved under photochemical and thermal conditions in past years. In this work, the one-step diastereoselective synthesis

  羰基内酯是最重要的中间体之一，可以经历一系列的1,3-偶极环加成反应。环氧乙烷的C-C杂解被认为是产生羰基叶立德的最经济，最直接的方法。但是，这种化学方法仅在过去几年中在光化学和热条件下才能实现。在这项工作中，是通过[3 + 2]醛和羰基内酯的环加成反应，一步法非对映选择性合成顺式-2,5-二取代的1,3-二氧戊环，这是从路易斯酸催化的芳基的C-C键杂化中获得的描述了在环境温度下的环氧乙烷基二酮。
• Asymmetric Cycloadditions of Acyclic Carbonyl Ylides with Aldehydes Catalyzed by a Chiral Binaphthyldiimine-Ni(II) Complex: Enantioselective Synthesis of 1,3-Dioxolanes and Mechanistic Studies by DFT Calculations
  作者：Yasunori Toda、Kayo Sato、Kensuke Sato、Kazuma Nagasaki、Hirotaka Nakajima、Ayaka Kikuchi、Kimiya Sukegawa、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01682

  日期：2022.7.8

  3-dipolar cycloaddition reactions between acyclic carbonyl ylides generated from donor–acceptor oxiranes and aldehydes are reported. Both aromatic and aliphatic aldehydes could be used as dipolarophiles, providing cis-1,3-dioxolanes with high diastereo- and enantioselectivities. On the basis of mechanistic studies, a monomeric chiral Ni(II) complex was hypothesized to act as the active species for the cycloaddition

  手性联萘二亚胺-Ni(II) 催化的不对称 1,3-偶极环加成反应在由供体-受体环氧乙烷和醛生成的无环羰基叶立德之间进行。芳香族和脂肪族醛都可以用作亲偶极体，提供具有高非对映选择性和对映选择性的顺式-1,3-二氧戊环。在机理研究的基础上，假设单体手性 Ni(II) 配合物作为环加成的活性物质。高水平的不对称诱导可以通过醛的协同异步endo Si面方法得到令人满意的解释。
• Nickel-Catalyzed Annulation of Donor-Acceptor Oxiranes with Imines: Diastereoselective Access to Highly Substituted 2,4-<i>trans</i>-Oxazolidines
  作者：Junqing Zhang、Yuanjing Xiao、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201300449

  日期：2013.10.11

  AbstractAn efficient approach for the synthesis of highly substituted 2,4‐trans‐oxazolidines has been achieved by means of nickel(II) chlorate hexahydrate [Ni(ClO4)2⋅6 H2O]‐catalyzed [3+2] dipolar cycloaddition reactions of donor–acceptor oxiranes with imines via CC bond cleavage in good yields with moderate to high diastereoselectivity. The appropriate orientation of two activating ketones or esters is crucial for this chemoselective CC bond cleavage of the oxirane ring.magnified image