2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-ol
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₅F₃O
• 分子量: 244.257
• InChiKey: DKCWBJDYLWAHIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 Jones reagent 、 五甲基二乙烯三胺 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(4,4-dimethyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-5-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  亚胺基自由基促进的未活化烯烃的氧氰化和氨基氰化：氰基异恶唑啉和环硝基的合成

  摘要：

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00826
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  亚胺基自由基促进的未活化烯烃的氧氰化和氨基氰化：氰基异恶唑啉和环硝基的合成

  摘要：

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00826

文献信息

• Product selectivity control induced by using liquid–liquid parallel laminar flow in a microreactor
  作者：Fumihiro Amemiya、Hideyuki Matsumoto、Keishi Fuse、Tsuneo Kashiwagi、Chiaki Kuroda、Toshio Fuchigami、Mahito Atobe

  DOI：10.1039/c1ob05174a

  日期：——

  Product selectivity control based on a liquid–liquid parallel laminar flow has been successfully demonstrated by using a microreactor. Our electrochemical microreactor system enables regioselective cross-coupling reaction of aldehyde with allylic chloridevia chemoselective cathodic reduction of substrate by the combined use of suitable flow mode and corresponding cathode material. The formation of liquid–liquid parallel laminar flow in the microreactor was supported by the estimation of benzaldehyde diffusion coefficient and computational fluid dynamics simulation. The diffusion coefficient for benzaldehyde in Bu4NClO4-HMPA medium was determined to be 1.32 × 10−7 cm2s−1 by electrochemical measurements, and the flow simulation using this value revealed the formation of clear concentration gradient of benzaldehyde in the microreactor channel over a specific channel length. In addition, the necessity of the liquid–liquid parallel laminar flow was confirmed by flow mode experiments.

  基于液-液平行层流的产物选择性控制已通过使用微反应器成功展示。我们的电化学微反应器系统实现了醛与烯丙基氯的区域选择性交叉偶联反应，这是通过结合适当的流动模式和相应的阴极材料进行的化学选择性阴极还原底物来实现的。微反应器中液-液平行层流的形成得到了苯甲醛扩散系数的估算和计算流体动力学模拟的支持。通过电化学测量确定苯甲醛在Bu4NClO4-HMPA介质中的扩散系数为1.32 × 10⁻⁷ cm²s⁻¹，使用该值进行的流动模拟揭示了在微反应器通道内特定通道长度上苯甲醛的清晰浓度梯度。此外，通过流动模式实验确认了液-液平行层流的必要性。
• Chemoselective reaction system using a two inlet micro-flow reactor: application to carbonyl allylation
  作者：Fumihiro Amemiya、Keishi Fuse、Toshio Fuchigami、Mahito Atobe

  DOI：10.1039/b926943f

  日期：——

  A new strategy for chemoselective reaction using a two inlet micro-flow reactor is described. In this system, the combined use of suitable flow mode and corresponding cathode material enables chemoselective cathodic reduction to control the product regioselectivity in carbonyl allylation.

  一种利用双入口微流反应器实现化学选择性反应的新策略被阐述。在该系统中，恰当的流动模式和相应的阴极材料的联合应用，使得阴极还原能够控制羰基烯丙基化反应中的产物区域选择性。
• In Situ Formation of Allyl Ketones via Hiyama−Nozaki Reactions Followed by a Chromium-Mediated Oppenauer Oxidation
  作者：Henri S. Schrekker、Martin W. G. de Bolster、Romano V. A. Orru、Ludger A. Wessjohann

  DOI：10.1021/jo001750u

  日期：2002.4.1

  dependent on the substitution pattern of the reaction partners and the reaction conditions. An appropriate choice of these can lead to preferential formation of ketones instead of the alcohols. In addition to its synthetic usefulness, the oxidation-reduction equilibrium is of the utmost importance for the design of enantioselective Hiyama-Nozaki reactions because it is also a potential racemization pathway

  在烯丙基铬与醛的Hiyama-Nozaki反应中，预期产物为均烯丙基醇。然而，衍生自这些的氧化产物，主要是烯丙基酮，可以是常见的副产物。这可以通过Oppenauer-（Meerwein-Ponndorf-Verley）类型的机制（OMPV反应）来解释。氧化量在很大程度上取决于反应伙伴的取代方式和反应条件。的这些适当的选择可导致优先形成酮代替醇。除了其合成用途外，氧化还原平衡对于对映选择性Hiyama-Nozaki反应的设计也至关重要，因为它也是潜在的消旋途径。
• Iminoxyl Radical-Promoted Oxycyanation and Aminocyanation of Unactivated Alkenes: Synthesis of Cyano-Featured Isoxazolines and Cyclic Nitrones
  作者：Fei Chen、Fei-Fei Zhu、Man Zhang、Rui-Hua Liu、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00826

  日期：2017.6.16

  oxidant, CuCN as the commercially available cyanating reagent, and pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) as the ligand. By using this protocol, a series of useful cyano-featured isoxazolines and cyclic nitrones were efficiently prepared.

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。
• Radical Addition-Enabled C–C σ-Bond Cleavage/Reconstruction to Access Functional Indanones: Total Synthesis of Carexane L
  作者：Cong Shi、Ruihua Liu、Zemin Wang、Xiaowei Li、Hongyun Qin、Leifeng Yuan、Wenlong Shan、Wenli Zhuang、Xiangqian Li、Dayong Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00348

  日期：2024.4.19

  modification in synthetic chemistry but it remains a formidable challenge to perform on unstrained skeletons. Herein, we describe a radical addition-enabled C–C σ-bond cleavage/reconstruction reaction of unstrained allyl ketones to access various functional indanones bearing a benzylic quaternary center. The synthetic utility of this method has been showcased by the first total synthesis of carexane L, an indanone-based

  C-C σ 键断裂和重建是合成化学中结构修饰的重要工具，但在无应变骨架上进行仍然是一个巨大的挑战。在此，我们描述了无张力烯丙基酮的自由基加成C-C σ-键裂解/重建反应，以获得带有苄基四元中心的各种功能性茚满酮。该方法的合成实用性已通过茚满酮天然产物 Carexane L 的首次全合成得到展示。