吗啉,4-[4-(三氟甲基)苯基]- | 113845-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 吗啉,4-[4-(三氟甲基)苯基]-
• 英文名称: 4-(4-trifluoromethylphenyl)morpholine
• 英文别名: N-(4-trifluoromethylphenyl)morpholine；Morpholine, 4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-；4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]morpholine
• CAS: 113845-69-5
• 化学式: C₁₁H₁₂F₃NO
• 分子量: 231.218
• InChiKey: NWFCNOTUONSUHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C
• 沸点：
  296.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.241±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉,4-[4-(三氟甲基)苯基]- 、 联硼酸新戊二醇酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到4-三氟甲基苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过C–N键活化直接叔丁基苯甲酰化

  摘要：

  证明了未激活或没有任何导向基团的叔苯胺未活化芳族C–N键的第一个成功的催化硼化反应。系统地研究了N，N-二烷基芳基胺和N-芳基吡咯的反应性，并以中等至良好的产率提供了目标产物。DFT计算结果表明，由于Ni / NHC催化体系的空间位阻，通过五元循环过渡态提供了催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00545
• 作为产物：
  描述：

  4-(trifluoromethyl)phenyl morpholine-4-carboxylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以83%的产率得到吗啉,4-[4-(三氟甲基)苯基]-
  参考文献：
  名称：

  镍催化的氨基甲酸芳基酯脱羧反应将苯酚转化为芳香胺

  摘要：

  在此，我们描述了一种从丰富的原料（即苯酚）中获取芳香胺的新催化方法。将酚类转化为芳香胺的最可靠的催化方法是使用活化基团，例如三氟甲磺酰基。然而，该活化基团在胺化过程中作为离去基团被消除，导致大量浪费。我们的镍催化的氨基甲酸芳基酯脱羧反应形成芳香胺，二氧化碳作为唯一的副产物。由于这种胺化在没有游离胺的情况下进行，包括甲酰基在内的一系列官能团是相容的。固定在聚苯乙烯载体 (PS-DPPBz) 上的双膦配体是该反应成功的关键，产生的催化物种比简单的非载体变体活性明显更高。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02751

文献信息

• Ni⁰-catalyzed Direct Amination of Anisoles Involving the Cleavage of Carbon–Oxygen Bonds
  作者：Mamoru Tobisu、Toshiaki Shimasaki、Naoto Chatani

  DOI：10.1246/cl.2009.710

  日期：2009.7.5

  Ni 0 -catalyzed cross-coupling of aryl methyl ethers with amines is described. The use of an N-heterocyclic carbene as a ligand and NaOt-Bu as a base promotes the amination of anisole derivatives via the cleavage of normally unreactive aryl carbon-oxygen bonds.

  描述了 Ni 0 催化的芳基甲基醚与胺的交叉偶联。使用 N-杂环卡宾作为配体和 NaOt-Bu 作为碱促进苯甲醚衍生物通过通常不活泼的芳基碳-氧键的断裂进行胺化。
• Buchwald-Hartwig Aminations of Aryl Chlorides: A Practical Protocol Based on Commercially Available Pd(0)-NHC Catalysts
  作者：L. J. Gooßen、A. Rivas-Nass、J. Paetzold、O. Briel、R. Karch、B. Kayser

  DOI：10.1055/s-2004-837205

  日期：——

  naphthoquinone imidazolin-2-ylidene-palladium(0) complexes were found to be highly active one-component catalysts for the amination of aryl halides. With these very robust catalysts, the expensive bases Cs 2 CO 3 or NaOt-Bu traditionally used can be replaced by KOH. A convenient reaction protocol has been developed for the coupling of a wide range of aryl chlorides with primary or secondary amines.

  发现市售的、空气和水稳定的萘醌咪唑啉-2-亚基-钯 (0) 配合物是用于芳基卤化物胺化的高活性单组分催化剂。使用这些非常坚固的催化剂，传统上使用的昂贵碱 Cs 2 CO 3 或 NaOt-Bu 可以被 KOH 代替。已经开发了一种方便的反应方案，用于将各种芳基氯化物与伯胺或仲胺偶联。
• [EN] NI(0) CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS NI(0)
  申请人：UNIV MICHIGAN REGENTS

  公开号：WO2017059181A1

  公开（公告）日：2017-04-06

  Provided herein are nickel(O) catalysts that are stable when exposed to air and can be used to catalyze the formation of a C-C, C-O, or C-N bond.

  提供于此的镍(0)催化剂在暴露于空气时稳定，并且可用于催化形成C-C、C-O或C-N键。
• Amination of Aryl Halides Mediated by Electrogenerated Nickel from Sacrificial Anode
  作者：Farah Daili、Stéphane Sengmany、Eric Léonel

  DOI：10.1002/ejoc.202100194

  日期：2021.5.7

  C(sp2)−N bond formation only mediated by nickel salts electrogenerated from the sacrificial anode has been investigated for the first time to prepare functionalized arylamine derivatives. The cross‐couplings are performed under constant current electrolysis, in an undivided cell, and without additional ligand at room temperature.

  首次研究了仅由牺牲阳极电生成的镍盐介导的C（sp 2）-N键形成，以制备功能化的芳基胺衍生物。交叉偶联是在恒流电解下，在未分裂的池中进行的，在室温下无需额外的配体。
• General Paradigm in Photoredox Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling Allows for Light‐Free Access to Reactivity
  作者：Rui Sun、Yangzhong Qin、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1002/anie.201916398

  日期：2020.6.8

  Self‐sustained NiI/III cycles are established as a potentially general paradigm in photoredox Ni‐catalyzed carbon–heteroatom cross‐coupling reactions through a strategy that allows us to recapitulate photoredox‐like reactivity in the absence of light across a wide range of substrates in the amination, etherification, and esterification of aryl bromides, the latter of which has remained, hitherto, elusive

  自我维持的Ni I / III循环被确立为光氧化还原Ni催化的碳-杂原子交叉偶联反应中的潜在一般范式，其策略是使我们能够在没有光的情况下在各种各样的底物上重现类似光氧化还原的反应性。在芳基溴化物的胺化，醚化和酯化反应中，迄今为止，后者在热镍催化下仍然难以捉摸。此外，在没有光照的情况下酯化的可及性尤其显着，因为先前在光氧化还原条件下对该转化进行的机理研究一致地调用了能量转移介导的途径。