3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridine
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂
• 分子量: 198.268
• InChiKey: KBJCZWCPXACKNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-phenyl-1-[4-(phenylselanyl)butyl]-1H-pyrazole 在 三正丁基氢锡 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以63%的产率得到3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  在吡唑上进行自由基环化：withasomnine的合成

  摘要：

  使用自由基环化已经开发了用于合成[1,2- b ]-稠合的双环吡唑的新颖合成方案。该协议使用了由1- [ω-（苯基硒基）烷基]-吡唑前体生成的吡唑-1-（ω-烷基）自由基的环化作用。使用该方案可以高收率合成吡唑天然产物withasomnine（3-phenyl-5,6-dihydro-4 H -pyrrolo [1,2- b ] pyrazole）和较大的环类似物。用作中间π自由基氧化剂的偶氮或Et 3 B自由基引发剂可促进Bu 3 SnH介导的氧化环化机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00763-3

文献信息

• Tributylgermanium hydride as a replacement for tributyltin hydride in radical reactionsElectronic supplementary information (ESI) available: full experimental details and data. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b310520b/
  作者：W. Russell Bowman、Sussie L. Krintel、Mark B. Schilling

  DOI：10.1039/b310520b

  日期：——

  Tributylgermanium hydride (Bu(3)GeH) can be used as an alternative to tributyltin hydride (Bu(3)SnH) as a radical generating reagent with a wide range of radical substrates. Tributylgermanium hydride has several practical advantages over tributyltin hydride, e.g. low toxicity, good stability and much easier work-up of reactions. The reagent can be easily prepared in good yield and stored indefinitely

  氢化三丁基锗（Bu（3）GeH）可以用作氢化三丁基锡（Bu（3）SnH）的替代物，用作具有多种自由基底物的自由基发生剂。氢化三丁基锗比氢化三丁基锡具有多个实用优势，例如低毒性，良好的稳定性和更容易进行的反应后处理。该试剂可以容易地以高收率制备并且可以无限期地存储。合适的底物包括碘化物，溴化物，活化的氯化物，硒化苯基，叔硝基烷烃，硫代羰基咪唑啉化物和巴顿酯。烷基，乙烯基和芳基自由基可以在包括还原和环化过程在内的自由基反应中生成。可以使用常见的自由基引发剂，例如ACCN和三乙基硼烷。与Bu（3）SnH相比，Bu（3）GeH的碳中心自由基吸收氢的速度较慢，这有助于提高环化收率。苯硫醇的极性反转催化（PRC）可用于产生稳定的自由基中间体的反应，该中间体不会从Bu（3）GeH中提取氢。
• Radical cyclisation onto pyrazoles: synthesis of withasomnine
  作者：Steven M. Allin、William R.S. Barton、W.Russell Bowman、Tom McInally

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00763-3

  日期：2002.6

  A novel synthetic protocol for the synthesis of [1,2-b]-fused bicyclic pyrazoles has been developed using radical cyclisation. The protocol uses cyclisation of pyrazole-1-(ω-alkyl) radicals generated from 1-[ω-(phenylselenyl)alkyl]-pyrazole precursors. The pyrazole natural product, withasomnine (3-phenyl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazole), and larger ring analogues have been synthesised in good

  使用自由基环化已经开发了用于合成[1,2- b ]-稠合的双环吡唑的新颖合成方案。该协议使用了由1- [ω-（苯基硒基）烷基]-吡唑前体生成的吡唑-1-（ω-烷基）自由基的环化作用。使用该方案可以高收率合成吡唑天然产物withasomnine（3-phenyl-5,6-dihydro-4 H -pyrrolo [1,2- b ] pyrazole）和较大的环类似物。用作中间π自由基氧化剂的偶氮或Et 3 B自由基引发剂可促进Bu 3 SnH介导的氧化环化机理。
• Bu3SnH-mediated radical cyclisation onto azoles
  作者：Steven M. Allin、William R.S. Barton、W. Russell Bowman、Emma Bridge (née Mann)、Mark R.J. Elsegood、Tom McInally、Vickie McKee

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.014

  日期：2008.8

  Alkyl radicals have been cyclised onto pyrroles, imidazoles and pyrazoles, and acyl radicals cyclised onto pyrroles, using Bu3SnH-, (TMS)3SiH- and Bu3GeH-mediated aromatic homolytic substitution for the synthesis of bicyclic N-heterocycles. The reactions yield intermediate π-radicals that lose hydrogen in the rearomatisation step of the aromatic homolytic substitution. Mechanistic studies of these

  使用Bu 3 SnH-，（TMS）3 SiH-和Bu 3 GeH介导的芳族均溶取代法合成双环N-杂环，烷基已被环化到吡咯，咪唑和吡唑上，而酰基被环化到吡咯上。反应产生在芳香族均溶取代的重新麦芽化步骤中失去氢的中间π自由基。这些重新芳构化步骤的机理研究表明，芳族均溶取代是其中抑制剂的引发剂或分解产物负责H的提取步骤。