3-(propan-2-yloxy)-2-[(Z)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(propan-2-yloxy)-2-[(Z)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [3-propan-2-yloxy-2-[(Z)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₂₀H₂₅F₃O₄S
• 分子量: 418.477
• InChiKey: MNWYVSROFCNHDP-FOWTUZBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BOC-L-苯丙氨酸 、 3-(propan-2-yloxy)-2-[(Z)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl trifluoromethanesulfonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以89%的产率得到[3-propan-2-yloxy-2-[(Z)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl] (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  涉及动态动力学拆分的不对称分子内Heck反应的机理方面：环己烯基-苯系统的柔性构象

  摘要：

  不对称的分子内Heck反应涉及阻转异构体的动态动力学拆分，因为底物以高收率和高对映选择性提供了产物。DFT计算（Spartan'10，B3LYP / 6-31G *）证实了该反应通过阻转异构化而进行，该异构化涉及底物的构象转化（半椅子形式/扭曲皿形式）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.020
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-3-(propan-2-yloxy)-2-[(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]benzene 在 吡啶 、 sodium hydride 、 十二硫醇 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-(propan-2-yloxy)-2-[(Z)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl trifluoromethanesulfonate 、 3-(propan-2-yloxy)-2-[(E)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  涉及动态动力学拆分的不对称分子内Heck反应的机理方面：环己烯基-苯系统的柔性构象

  摘要：

  不对称的分子内Heck反应涉及阻转异构体的动态动力学拆分，因为底物以高收率和高对映选择性提供了产物。DFT计算（Spartan'10，B3LYP / 6-31G *）证实了该反应通过阻转异构化而进行，该异构化涉及底物的构象转化（半椅子形式/扭曲皿形式）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.020

文献信息

• Mechanistic aspects of asymmetric intramolecular Heck reaction involving dynamic kinetic resolution: flexible conformation of the cyclohexenylidene–benzene system
  作者：Shinzo Hosoi、Minoru Ozeki、Masashi Nakano、Kenji Arimitsu、Tetsuya Kajimoto、Naoto Kojima、Hiroki Iwasaki、Takuya Miura、Hiroyuki Kimura、Manabu Node、Masayuki Yamashita

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.020

  日期：2015.4

  An asymmetric intramolecular Heck reaction that involves the dynamic kinetic resolution of an atropisomer as the substrate furnished a product in high yield with high enantioselectivity. DFT calculations (Spartan'10, B3LYP/6-31G*) confirmed that the reaction proceeded via atropisomerization involving a conformational transformation (half-chair form/distorted-boat form) of the substrate.

  不对称的分子内Heck反应涉及阻转异构体的动态动力学拆分，因为底物以高收率和高对映选择性提供了产物。DFT计算（Spartan'10，B3LYP / 6-31G *）证实了该反应通过阻转异构化而进行，该异构化涉及底物的构象转化（半椅子形式/扭曲皿形式）。