吡啶-D2 | 17265-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 吡啶-D2
• 英文名称: 2,6-dideuteropyridine
• 英文别名: Pyridin-2,6-d(2)；2,6-Dideutero-pyridin；pyridine-2,6-D2；<2,6-²H(2)>-Pyridin；2,6-dideuteriopyridine
• CAS: 17265-96-2
• 化学式: C₅H₅N
• 分子量: 81.0855
• InChiKey: JUJWROOIHBZHMG-KFRNQKGQSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-115 °C
• 沸点：
  115 °C
• 溶解度：
  可溶于丙酮（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-D2 、 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过从吲哚并甲亚胺盐的Aza- [5 + 2]环加成反应合成1,4-二氮杂s，依次进行磺酰基的1,3-N-至C-和1,3-C-至C-迁移。

  摘要：

  本文描述了通过从操作简单的热氮杂-[5 + 2]环加成反应合成1,4-二氮杂s，磺酰基依次从1,3- N-到C-和1,3- C-到C-迁移。吲哚并甲亚胺基化物在温和条件下与乙炔二羧酸二烷基酯反应，导致形成C-磺酰化的1，4-二氮杂pine。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02333
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 在 重水 、 氘代硫酸 、 锌 作用下， 生成 吡啶-D2
  参考文献：
  名称：

  位置特异性二次氘同位素对吡啶碱度的影响

  摘要：

  二次同位素效应 (IE) 对各种氘化吡啶同位素体和 2,6-二甲基吡啶-2,6-(CD(3))(2) 碱度的影响已通过适用于混合物的 NMR 滴定方法在水溶液中准确测量. 吡啶任意位置的氘化都增加了碱度，但每个氘的IE在3位取代最大，2位最小，最靠近N-质子化位点，甚至小于2-位CD(3) 替换。B3LYP/cc-pVTZ 水平的计算高估了测量的 IE 的大小，但在很大程度上重现了同位素位置的变异性。因为计算的 IE 是基于 N 质子化振动频率的变化，计算和实验 IE 之间的对应关系意味着它们来自零点能量，

  DOI：

  10.1021/ja105331g

文献信息

• Site-Selective Nickel-Catalyzed Hydrogen Isotope Exchange in <i>N</i>-Heterocycles and Its Application to the Tritiation of Pharmaceuticals
  作者：Haifeng Yang、Cayetana Zarate、W. Neil Palmer、Nelo Rivera、David Hesk、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.8b03717

  日期：2018.11.2

  advantages over existing methods, including: (i) high HIE activity at low D2 or T2 pressure; (ii) tolerance of functional groups, including aryl chlorides, alcohols, secondary amides, and sulfones; (iii) activity with nitrogen-rich molecules such as the chemotherapeutic imatinib; and (iv) the ability to promote HIE in sterically hindered positions generally inaccessible with other transition metal catalysts

  描述了一种镍催化的氮杂芳烃中C（sp 2）-H键的位点选择性氢同位素交换（HIE）的镍催化方法，并将其应用于药物的ti代反应。α-亚胺镍氢化物配合物[（的iPr DI）的Ni（μ 2 -H）] 2（的iPr DI = Ñ，Ñ使用时' -双（2,6-二异丙基苯基）-2,3- butanediimine）介导有效的HIE作为单一组分的预催化剂或由易于获得的和空气稳定的金属和配体前体（iPr DI，[（NEt 3）Ni（OPiv）2 ] 2（Piv =新戊酰）和（EtO）3SiH）。与现有方法相比，镍催化剂具有明显的优势，包括：（i）在低D 2或T 2下的高HIE活性压力; （ii）对官能团的耐受性，包括芳基氯，醇，仲酰胺和砜；（iii）具有富氮分子如化学治疗的伊马替尼的活性；（iv）在其他受阻金属催化剂通常无法达到的空间位阻位置促进HIE的能力。代表性活性药物成分的tri化活性超出了药物吸收，分布，代谢和排泄研究（1
• Selective Ru(0)-Catalyzed Deuteration of Electron-Rich and Electron-Poor Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Birgit Gröll、Michael Schnürch、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/jo300219v

  日期：2012.5.4

  A highly selective Ru3(CO)12-catalyzed deuteration method using t-BuOD as deuterium source is reported. Electron-rich and electron-poor N-heteroarenes such as indoles, azaindoles, deazapurines, benzimidazole, quinolines, isoquinolines, and pyridines were efficiently deuterated at specific positions with high selectivity; in most cases, deuterium incorporation was close to the theoretically possible

  使用t的高选择性Ru 3（CO）12催化氘化方法-以BuOD作为氘源。富电子和贫电子的N-杂芳烃，例如吲哚，氮杂吲哚，脱氮杂嘌呤，苯并咪唑，喹啉，异喹啉和吡啶，在特定位置具有较高的氘选择性；在大多数情况下，氘的掺入量接近理论上可能的值。为了进一步提高氘化程度，可以执行几个反应方案的循环，与已建立的方案相比，使用较少量的氘化剂可得到更高的氘化程度。事实证明，相同的方案原则上可以应用于对放射性标记生物活性分子很重要的tri化反应。
• Deuterodecarboxylation
  作者：J.A. Zoltewicz、C.L. Smith、J.D. Meyer

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88128-1

  日期：1968.1

  Deuterodecarboxylation, the replacement of a COOD group by a D atom, proceeds with high specificity in good yields for a series of pyridine-2-carboxylic acids. Isomeric pyridine-carboxylic acids require higher temperatures to achieve decarboxylation and give multiply deuterated products. Positions adjacent to the ring N are especially favored in the H—D exchange reactions. The role of ylid intermediates

  氘代羧化反应（一个D原子取代一个COOD基团）对于一系列吡啶2-羧酸具有很高的特异性和高收率。异构吡啶-羧酸需要较高的温度才能实现脱羧并生成多种氘代产物。在H-D交换反应中特别优选与环N相邻的位置。讨论了中间体中间体的作用。建议标记的脱羧方法可适用于多种杂环系统。给出了一种统计方法，用于根据NMR数据计算部分氘代吡啶样品的质量分布。
• Surface site distributions by solid-state multinuclear NMR spectroscopy. Pyridine binding to .gamma.-alumina by nitrogen-15 and deuterium NMR
  作者：Paul D. Majors、Paul D. Ellis

  DOI：10.1021/ja00240a008

  日期：1987.3

  octahedral Lewis acid sites are determined as a function of surface preparation conditions, and the results are used with a simple surface preparation model to calculate the relative contribution of the various low index lattice planes to the composition of the surface. /sup 2/H NMR line-shape studies of pyridine-..cap alpha..,..cap alpha..'-d/sub 2/ on ..gamma..-alumina indicate a heterogeneous distribution

  用固态/sup 15/N 和/sup 2/H NMR 光谱研究了吡啶与..γ..-氧化铝的表面制备相关相互作用。对吸附到表面的吡啶-/sup 15/N 的观察揭示了两种共振，这两种共振都是吡啶参与路易斯酸碱复合物的特征。这些共振仅显示部分张量平均，关于运动平均张量的完整信息来自魔角旋转边带模拟。两种共振都归属于含有配位不饱和表面铝阳离子的复合物，这些铝阳离子占据缺陷尖晶石晶格中的四面体和八面体位点。四面体和八面体路易斯酸位点的相对分布被确定为表面制备条件的函数，结果与简单的表面处理模型一起用于计算各种低指数晶面对表面组成的相对贡献。/sup 2/H NMR 线形研究吡啶-..cap alpha..,..cap alpha..'-d/sub 2/ 对..gamma..-氧化铝表明吡啶运动物质的异质分布，这反映了表面结合位点的物理和空间特性。各种运动模型的四极自旋回波线形模拟表明，吡啶对围绕其
• Bimetallic H2 Addition and Intramolecular Caryl–H Activation Mediated by an Iron–Zinc Hydride
  作者：Rui Sun、Yang Jiang、Hao-Ran Chen、Xuebin Jiang、Yu-Chen Cao、Shengfa Ye、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00454

  日期：2024.4.1

  Cp*Fe(1,2-Cy2PC6H4)HZnEt (3) undergoes reversible intramolecular Caryl-H reductive elimination through coupling of the cyclometalated phosphinoaryl ligand and the hydride, giving rise to a formal Fe(0)–Zn(II) species. Addition of CO intercepts this equilibrium, affording Cp*(Cy2PPh)(CO)Fe-ZnEt that features a dative Fe–Zn bond. Significantly, this system achieves bimetallic H2 addition, as demonstrated by

  异核Fe(μ-H)Zn氢化物Cp*Fe(1,2-Cy 2 PC 6 H 4 )HZnEt ( 3 )通过环金属化膦芳基配体与氢化物的偶联发生可逆的分子内C芳基-H还原消除，产生到正式的 Fe(0)–Zn(II) 物种。添加 CO 会破坏这种平衡，得到具有配位 Fe-Zn 键的 Cp*(Cy 2 PPh)(CO)Fe-ZnEt。值得注意的是，该系统实现了双金属 H 2加成，如一氢化物 Fe(μ-H)Zn 在与 D 2反应后转化为氘代二氢化物 Fe–(μ-D) 2 –Zn 所证明的。