吡啶-D1 | 10259-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 吡啶-D1
• 英文名称: 4-deuterio-pyridine
• 英文别名: (4-D)-pyridine；4-Deuterio-pyridin；Pyridine-4-D1；4-deuteriopyridine
• CAS: 10259-15-1
• 化学式: C₅H₅N
• 分子量: 80.0935
• InChiKey: JUJWROOIHBZHMG-MICDWDOJSA-N

物化性质

• 沸点：
  115 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-D1 在 双氧水 作用下， 生成 <4-D>pyridine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  [18O]吡啶N-氧化物和氘化吡啶N-氧化物的制备和微波光谱。吡啶N-氧化物的完整分子结构

  摘要：

  摘要 [18O] 吡啶 N-氧化物和单氘化物质已经制备出来，并研究了它们的微波光谱，其 J 值高达 10。完整的 rs 结构由这些数据结合早期对 13C- 和 13N 的测量数据确定。 -取代的物种[1]。此处获得的 NO 键长介于其他气相分子结构中的典型单键和双键长度之间。发现吡啶N-氧化物的CNC部分的结构与吡啶结构的相应部分显着不同。

  DOI：

  10.1016/0022-2860(83)85020-0
• 作为产物：
  描述：

  4-氯吡啶 在 deuteriosulfuric acid 、 重水 、 锌 作用下， 生成 吡啶-D1
  参考文献：
  名称：

  Microwave Determination of the Structure of Pyridine

  摘要：

  2-, 3-, and 4-mono-deutero-pyridine have been prepared and the microwave spectra recorded. For each of the isotopic species 11—12 transitions (Q- and R-branch lines) were localized, a number of which could be identified by their Stark effect. For all three species rotational constants of high precision were calculated. The material so provided in connection with known rotational constants for ordinary pyridine is insufficient for a complete determination of the ten geometrical parameters of the molecule. Seven models with a choice of C – H distances close to the correct value (1.075-1.085 A) were considered one of which was shown to be consistent with electron-diffraction work and current valence theory. In this model d(N – C(2)) = 1.340±0.005; d(C(2) – C(3)) = 1.390±0.005; d(C(3) – C(4)) = 1.400±0.005 A. The valence angles in the aromatic ring (starting with the C(6) – N – C(2) angle) are: 116° 42′; 124° 00′; 118° 36′; 118° 06′.

  DOI：

  10.1063/1.1739983

文献信息

• Functionalization of pyridine via direct metallation
  作者：Jacob Verbeek、Albert V. E. George、Robertus L. P. de Jong、Lambert Brandsma

  DOI：10.1039/c39840000257

  日期：——

  The isolation of mixtures of 2-, 3-, and 4-deuteriopyridine, 2-, 3-, and 4-trimethylsilylpyridine, or 2-, 3-, and 4-methylthiopyridine indicates successful metallation of pyridine with a 1 : 1 mixture of BuLi-ButOK in tetrahydrofuran–hexane at ––100 °C.

  2-，3-和4-氘代吡啶，2-，3-和4-三甲基甲硅烷基吡啶或2-，3-和4-甲硫基吡啶的混合物的分离表明，吡啶与1：1的混合物成功地金属化在––100°C下于四氢呋喃–己烷中的BuLi-Bu t OK。
• Position-Specific Secondary Deuterium Isotope Effects on Basicity of Pyridine
  作者：Charles L. Perrin、Phaneendrasai Karri

  DOI：10.1021/ja105331g

  日期：2010.9.1

  Secondary isotope effects (IEs) on basicities of various deuterated pyridine isotopologues and of 2,6-lutidine-2,6-(CD(3))(2) have been accurately measured in aqueous solution by an NMR titration method applicable to a mixture. Deuteration at any position of pyridine increases the basicity, but the IE per deuterium is largest for substitution at the 3-position and smallest for the 2-position, which

  二次同位素效应 (IE) 对各种氘化吡啶同位素体和 2,6-二甲基吡啶-2,6-(CD(3))(2) 碱度的影响已通过适用于混合物的 NMR 滴定方法在水溶液中准确测量. 吡啶任意位置的氘化都增加了碱度，但每个氘的IE在3位取代最大，2位最小，最靠近N-质子化位点，甚至小于2-位CD(3) 替换。B3LYP/cc-pVTZ 水平的计算高估了测量的 IE 的大小，但在很大程度上重现了同位素位置的变异性。因为计算的 IE 是基于 N 质子化振动频率的变化，计算和实验 IE 之间的对应关系意味着它们来自零点能量，
• Electrocatalytic Deuteration of Halides with D ₂ O as the Deuterium Source over a Copper Nanowire Arrays Cathode
  作者：Cuibo Liu、Shuyan Han、Mengyang Li、Xiaodan Chong、Bin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202009155

  日期：2020.10.12

  Precise deuterium incorporation with controllable deuterated sites is extremely desirable. Here, a facile and efficient electrocatalytic deuterodehalogenation of halides using D2O as the deuteration reagent and copper nanowire arrays (Cu NWAs) electrochemically formed in situ as the cathode was demonstrated. A cross‐coupling of carbon and deuterium free radicals might be involved for this ipso‐selective

  精确地将氘与可控制的氘位结合在一起是非常需要的。在此，使用D 2进行卤化物的便捷高效的电催化氘代脱卤化氢作为氘化试剂的O和作为阴极原位电化学形成的铜纳米线阵列（Cu NWAs）被证明。碳与氘自由基的交叉偶联可能导致这种ipso选择性氘化。该方法表现出优异的化学选择性，并且与易还原的官能团（C = C，C = C，C = O，C = N，C = N）具有高度的相容性。通过一锅式卤化-氘代脱卤化过程，可以实现高产和高氘比的CH-C转换。活性较低的溴化物底物的有效氘化，畅销药物中特定的氘掺入以及低能量输入的无氧化剂成对高价值化学品的阳极阳极合成突出了潜在的实用性。
• Photocatalytic Dehalogenative Deuteration of Halides over a Robust Metal–Organic Framework
  作者：Tian Luo、Zi Wang、Yinlin Chen、Hengzhao Li、Mengqi Peng、Floriana Tuna、Eric J. L. McInnes、Sarah J. Day、Jie An、Martin Schröder、Sihai Yang

  DOI：10.1002/anie.202306267

  日期：2023.11.27

  The metal–organic framework MFM-300(Cr) acts as a photocatalyst for the dehalogenative deuteration of both arylhalides and alkylhalides (40 substrates) with high deuterium incorporation. Synchrotron PXRD reveals the activation of halogenated substrates via confined binding within MFM-300(Cr). In situ EPR spectroscopy confirms the formation of carbon-based radicals as intermediates and reveals the reaction

  金属有机骨架 MFM-300(Cr) 作为光催化剂，用于芳基卤化物和烷基卤化物（40 种底物）的脱卤氘化，具有高氘掺入量。同步加速器 PXRD 揭示了卤化底物通过 MFM-300(Cr) 内的限制结合而被激活。原位 EPR 光谱证实了碳基自由基作为中间体的形成并揭示了反应途径。
• Bak et al., Organic syntheses with isotopes (Arthur Murray and D. Lloyd Williams), 1958, p. 1384
  作者：Bak et al.

  DOI：——

  日期：——