Thermodynamic and spectroscopic study on the solvation and complexation behavior of Ln(<scp>iii</scp>) in ionic liquids: binding of Ln(<scp>iii</scp>) with CMPO in C<sub>4</sub>mimNTf<sub>2</sub>
作者:Wenchao Wu、Taoxiang Sun、Ning Pu、Dechao Meng、Youzhen Li、Jiahao Dang、Ying Yang、Jing Chen、Chao Xu
DOI:10.1039/c8nj00344k
日期:——
Nd/CMPO complexes, NdLj3+ (j = 1–4), form both in “dry” (water content <250 ppm) and “wet” (water-saturated) ILs. However, the thermodynamic parameters vary distinctly in the two ILs. In “dry” IL, the complexation is stronger and overwhelmingly driven by exothermic enthalpies. In contrast, the complexation in “wet” IL is relatively weak and mainly driven by highly positive entropies. Comparisons between
离子液体(ILs)中金属离子的基本配位化学对于扩展ILs在金属分离领域的应用非常重要。在这项工作中,代表性的三价镧系元素(Nd,Eu和La)的溶剂化及其与功能性配体辛基苯基-N,N-二异丁基氨基甲酰基甲基氧化膦(CMPO,表示为L)的络合在离子液体1-丁基-3中-甲基咪唑双(三氟甲磺酰基)酰亚胺(C 4 mimNTf 2)已通过光谱,量热和理论技术进行了研究。吸收分光光度滴定表明,四个连续的Nd / CMPO络合物NdL j 3+(j= 1-4),以“干”(水含量<250 ppm)和“湿”(水饱和)离子液体形成。但是,两个IL中的热力学参数明显不同。在“干燥” IL中,络合作用更强,并且由放热焓驱动。相反,“湿” IL中的复合作用相对较弱,并且主要是由高度正熵驱动的。Nd / CMPO配合物在“湿” IL中的拟合吸收光谱与双相溶剂萃取的萃取样品的吸收光谱之间的比较清楚地确定了萃取过程中萃取的物质为NdL