9,10-bis(2-thienyl)phenanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 9,10-bis(2-thienyl)phenanthrene
• 英文别名: 2-(10-Thiophen-2-ylphenanthren-9-yl)thiophene
• 化学式: C₂₂H₁₄S₂
• 分子量: 342.485
• InChiKey: RPGGGAGOPZETFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-bis(2-thienyl)phenanthrene 在 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到dithieno[2,3-a:3',2'-c]triphenylene
  参考文献：
  名称：

  通过噻吩基和苯基取代的乙烯的光环化反应，用二苯并[g，p]丙烯等电子合成新的硫杂芳烃。

  摘要：

  通过对相应的四芳基取代的乙烯进行双光环化反应，制备了一系列与二苯并[g，p]丙烯等电子的新型硫杂芳烃。第一步在每种情况下均有效进行，并且已分离出与菲等电子的相应中间体硫杂芳烃。仅当参与的芳基取代基之一是噻吩基时，第二个闭环才有效，因此，在激发单线态反应中所涉及的碳原子上表现出更高的电子密度。大多数新化合物在普通溶剂中的溶解度极低，并且没有显示出在杂芳族化合物中通常发现的改善的电子给体性能。

  DOI：

  10.1021/jo960022x
• 作为产物：
  描述：

  二氢-3-(异十二碳烯基)呋喃-2,5-二酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 草酰氯 、 三叔丁基膦 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 9,10-bis(2-thienyl)phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  铱催化的2-芳基苯甲酰氯与炔烃的环形偶联：菲衍生物的选择性形成

  摘要：

  2-芳基苯甲酰氯在[IrCl（cod）] 2 / P（t -Bu）3催化剂体系的存在下与内部炔烃进行环状偶联，以选择性提供相应的菲衍生物，同时消除一氧化碳和氯化氢。该反应在不添加任何外部碱的情况下发生。使用2-（d 5-苯基）苯甲酰氯进行氘标记实验表明，速率测定步骤不涉及C2'–H键的裂解。形成[（t -Bu）3 PH] [（联苯-2,2'-二基）Ir（CO）Cl 2复杂的二聚体，其结构是通过单晶X射线分析确定的，是在60°C下不添加炔烃的情况下通过化学计量反应得到的，也支持C-H裂解。

  DOI：

  10.1021/jo501835u

文献信息

• Synthesis of Multiply Substituted Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by Iridium-Catalyzed Annulation of Ring-Fused Benzocyclobutenol with Alkyne through C−C Bond Cleavage
  作者：Jiajia Yu、Hong Yan、Chen Zhu

  DOI：10.1002/anie.201509973

  日期：2016.1.18

  iridium‐catalyzed intermolecular cyclization between alkynes and ring‐fused benzocyclobutenols (RBCB) through C−C bond cleavage is described. A variety of elusive polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with multiple substituents are obtained in good yields under mild conditions. This procedure provides a unique and expeditious tool for the synthesis of PAHs.

  描述了炔烃和环稠合苯并环丁烯醇（RBCB）之间通过C-C键断裂进行的第一个铱催化的分子间环化反应。在温和的条件下以高收率获得了多种具有多个取代基的难以捉摸的多环芳烃（PAH）。该程序为合成多环芳烃提供了独特而快捷的工具。
• Phenanthrene Synthesis via Chromium-Catalyzed Annulation of 2-Biaryl Grignard Reagents and Alkynes
  作者：Jianming Yan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03342

  日期：2017.12.15

  A chromium/2,2′-bipyridine-catalyzed annulation reaction of 2-biarylmagnesium reagents with alkynes is reported. The reaction is applicable to a variety of aryl- and/or alkyl-substituted internal alkynes as well as 2-biaryl and related Grignard reagents, thus affording phenanthrene derivatives in moderate to good yields. The reaction proceeds at the expense of excess alkyne as a hydrogen acceptor and

  据报道，铬/ 2,2'-联吡啶催化2-联芳基镁试剂与炔烃的环化反应。该反应适用于各种芳基和/或烷基取代的内部炔烃以及2-联芳基和相关的格氏试剂，因此以中等至良好的产率提供了菲衍生物。该反应以过量的炔作为氢受体为代价进行，因此不需要外部氧化剂。氘标记实验阐明了反应机理，该机理可能涉及铬上多个分子内C–H活化过程。
• Palladium-Catalyzed Annulation of 2,2′-Dibromobiphenyls with Alkynes: Synthesis of Functionalized Phenanthrenes and Dibenzochrysenes
  作者：Gaoqiang Li、Feng Xu、Jun Ma、Yan Qiao、Jingxuan Tu、Sha Liu

  DOI：10.1055/s-0034-1378726

  日期：——

  A palladium-catalyzed annulation process of 2,2′-dibromobiphenyls with alkynes for the synthesis of functionalized phenanthrenes has been realized. The methodology provides an efficient approach to dibenzochrysene derivatives starting from simple reactants in two steps.

  已经实现了钯催化的 2,2'-二溴联苯与炔烃的环化过程，用于合成功能化菲。该方法提供了一种从简单反应物开始分两步处理二苯并芘衍生物的有效方法。
• Facile Synthesis of 9,10-Diarylphenanthrenes and Poly(9,10-diarylphenanthrene)s
  作者：Bo He、Hongkun Tian、Yanhou Geng、Fosong Wang、Klaus Müllen

  DOI：10.1021/ol702873z

  日期：2008.3.1

  One-pot reduction of 9,10-diaryl-9,10-dihydrophenanthrene-9,10-diols to 9,10-diarylphenanthrenes was achieved with Zn/H+ in acetic acid. Accordingly, various novel phenanthrenes and polyphenanthrenes with efficient blue emission were easily synthesized.
• Iridium-Catalyzed Annulative Coupling of 2-Arylbenzoyl Chlorides with Alkynes: Selective Formation of Phenanthrene Derivatives
  作者：Tomoya Nagata、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jo501835u

  日期：2014.10.3

  2-Arylbenzoyl chlorides undergo annulative coupling with internal alkynes in the presence of a catalyst system of [IrCl(cod)]2/P(t-Bu)3 to selectively afford the corresponding phenanthrene derivatives accompanied by elimination of carbon monoxide and hydrogen chloride. The reaction occurs without addition of any external base. Deuterium-labeling experiments using 2-(d5-phenyl)benzoyl chloride suggest

  2-芳基苯甲酰氯在[IrCl（cod）] 2 / P（t -Bu）3催化剂体系的存在下与内部炔烃进行环状偶联，以选择性提供相应的菲衍生物，同时消除一氧化碳和氯化氢。该反应在不添加任何外部碱的情况下发生。使用2-（d 5-苯基）苯甲酰氯进行氘标记实验表明，速率测定步骤不涉及C2'–H键的裂解。形成[（t -Bu）3 PH] [（联苯-2,2'-二基）Ir（CO）Cl 2复杂的二聚体，其结构是通过单晶X射线分析确定的，是在60°C下不添加炔烃的情况下通过化学计量反应得到的，也支持C-H裂解。