7-{5-[(trans)-oct-2-en-(trans)-ylidene]-4-oxo-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-4,7-methanoinden-1-yl}heptanoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 7-{5-[(trans)-oct-2-en-(trans)-ylidene]-4-oxo-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-4,7-methanoinden-1-yl}heptanoic acid methyl ester
• 英文别名: trans-Δ^12,14-15-deoxy-PG-J₁；methyl 7-[(5E)-5-[(E)-oct-2-enylidene]-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]heptanoate
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: RWQVGRXOSHBESX-YWLWZHKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ((7-bromoheptyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 马来酸酐 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 碘 、 甲基二氯化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 39.06h， 生成 7-{5-[(trans)-oct-2-en-(trans)-ylidene]-4-oxo-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-4,7-methanoinden-1-yl}heptanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Δ的合成12,14 -15脱氧PG-J 1个甲酯和外延-Δ 12 -15脱氧PG-J 1

  摘要：

  外消旋的Δ12,14 -15-deoxy-PG-J 1的合成很容易在六个步骤中完成，采用一锅共轭加成-Peterson烯化序列使用exo -2-三甲基甲硅烷基-3a，4,7作为关键转化，7a-四氢-4,7-蛋氨酸-1。另外被用于合成的野依型三组分偶联方法对映体富集的epi -Δ 12 -15脱氧PG-J 1从图4（小号） -叔-butyldimethylsilyloxycyclopent -2-烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.048

文献信息

• The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands
  作者：Mazhar Iqbal、Patricia Duffy、Paul Evans、George Cloughley、Bernard Allan、Agustí Lledó、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1039/b814619e

  日期：——

  5-Alkylidenecyclopent-2-enones 15a–q may be prepared via a conjugate addition–Peterson olefination sequence, best achieved in one-pot, using exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 12, followed by a retro-Diels–Alder reaction. The geometry of the exocyclic alkene may be controlled according to the use of organometallic species in the conjugate addition step; organocuprate reagents are found to selectively lead to the formation of E-exocyclic alkene adducts, whereas Grignard reagents favour the formation of Z-alkenyl isomers. The use of enantiomerically enriched 12, accessed from an asymmetric Pauson–Khand reaction, affords the corresponding enantioenriched 5-alkylidenecyclopent-2-enones and this approach is exemplified by the short, stereoselective total syntheses of two cyclopentenone phytoprostanes 51 and 13,14-dehydrophytoprostane J165. The ability of this family of synthetic compounds to activate the peroxisome proliferator activated receptor-γ is reported.

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。
• 5-Alkylidene-2-halo-4-substituted-2-cyclopentenone and process for production thereof
  申请人：TEIJIN LIMITED

  公开号：EP0131441B1

  公开（公告）日：1989-10-18
• US4689426A
  申请人：——

  公开号：US4689426A

  公开（公告）日：1987-08-25
• Synthesis of Δ12,14-15-deoxy-PG-J1 methyl ester and epi-Δ12-15-deoxy-PG-J1
  作者：Mazhar Iqbal、Yingfa Li、Paul Evans

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.048

  日期：2004.3

  The synthesis of racemic Δ12,14-15-deoxy-PG-J1 is readily achieved in six steps employing as the key transformation a one-pot conjugate addition–Peterson olefination sequence using exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one. Additionally a Noyori-type three-component coupling approach is employed for the synthesis of enantioenriched epi-Δ12-15-deoxy-PG-J1 from 4(S)-tert-butyl

  外消旋的Δ12,14 -15-deoxy-PG-J 1的合成很容易在六个步骤中完成，采用一锅共轭加成-Peterson烯化序列使用exo -2-三甲基甲硅烷基-3a，4,7作为关键转化，7a-四氢-4,7-蛋氨酸-1。另外被用于合成的野依型三组分偶联方法对映体富集的epi -Δ 12 -15脱氧PG-J 1从图4（小号） -叔-butyldimethylsilyloxycyclopent -2-烯酮。