(5RS,6RS)-6,8-diphenyl-2-oxa-7-azaspiro[4.4]non-7-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (5RS,6RS)-6,8-diphenyl-2-oxa-7-azaspiro[4.4]non-7-en-1-one
• 化学式: C₁₉H₁₇NO₂
• 分子量: 291.349
• InChiKey: UHVYJPIBTLIHNO-PKOBYXMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲烯基丁内酯 、 n-苄基苯甲酰胺 在 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.165 g的产率得到(5RS,6RS)-6,8-diphenyl-2-oxa-7-azaspiro[4.4]non-7-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  上取代基效应外立体选择性Tulipalin A的腈叶立德的1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  二氢-3-亚甲基-2-（3-的1,3-偶极环加成反应ħ） -呋喃酮（tulipalin A）与各种苄腈（p -X-benzylide）叶立德倾向于形成的外切在对应于增加电子的程度-cycloadducts在1，3-偶极试剂的亚苄基苯环的对位上的取代基X的供体特征。根据外部偶极子与偶极亲子之间的CH /π相互作用，可以合理地考虑取代基对1,3-DC反应的非对映选择性的影响-过渡状态。观察到的非对映选择性与取代基Hammettσ常数的相关性证明了这种相互作用的决定性作用，该常数显示出较小的负ρ值。还讨论了内酯羰基和取代的苯环之间的CO /π相互作用对介导取代基作用的一定贡献。使用DFT和RI-MP2理论方法分析了两个反应路径的能量分布。计算得出的能量和位于过渡态之间的结构差异与反应非对映选择性是一致的。

  DOI：

  10.1021/jo702563n

文献信息

• Substituent Effect on <i>exo</i> Stereoselectivity in the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Tulipalin A with Nitrile Ylides
  作者：Petr Melša、Michal Čajan、Zdeněk Havlas、Ctibor Mazal

  DOI：10.1021/jo702563n

  日期：2008.4.1

  1,3-Dipolar cycloaddition reactions of dihydro-3-methylene-2(3H)-furanone (tulipalin A) with various benzonitrile(p-X-benzylide) ylides prefer formation of exo-cycloadducts in the extent corresponding to an increasing electron donor character of the substituent X in the para-position of the benzylide phenyl ring of the 1,3-dipolar reagent. The substituent effect on diastereoselectivity of the 1,3-DC

  二氢-3-亚甲基-2-（3-的1,3-偶极环加成反应ħ） -呋喃酮（tulipalin A）与各种苄腈（p -X-benzylide）叶立德倾向于形成的外切在对应于增加电子的程度-cycloadducts在1，3-偶极试剂的亚苄基苯环的对位上的取代基X的供体特征。根据外部偶极子与偶极亲子之间的CH /π相互作用，可以合理地考虑取代基对1,3-DC反应的非对映选择性的影响-过渡状态。观察到的非对映选择性与取代基Hammettσ常数的相关性证明了这种相互作用的决定性作用，该常数显示出较小的负ρ值。还讨论了内酯羰基和取代的苯环之间的CO /π相互作用对介导取代基作用的一定贡献。使用DFT和RI-MP2理论方法分析了两个反应路径的能量分布。计算得出的能量和位于过渡态之间的结构差异与反应非对映选择性是一致的。