diisopropyl 2-methylmalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 2-methylmalonate
• 英文别名: diisopropyl methylmalonate；Dipropan-2-yl 2-methylpropanedioate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: GRRSIURPYQMDIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 2-methylmalonate 在 氯化亚砜 、 水 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 isopropyl 3-((2-ethylphenyl)amino)-2-methyl-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的无环1,3-二羰基的对映选择性α-氨基化。

  摘要：

  在这里，我们描述了一种用于α-取代的无环1,3-酮酰胺和1,3-酰胺基酯的催化对映选择性α-氨基化的方法，该方法提供了具有N-取代的季立体中心和手性N-杂环卡宾（NHC）的产物。该反应基于利用NHC的固有布朗斯台德碱特性，该特性使能催化形成包含烯醇盐和the离子的手性离子对。通过该方法将一系列具有挑战性的开链α-取代的1,3-二羰基胺化，其ee≤99％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04232
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸 、 异丙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 以90%的产率得到diisopropyl 2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的脱氢狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  的实用而有效的铜催化脱氢Diels-Alder反应宝石-diesters和与二烯烃酮已经建立。通过基于自由基的脱氢过程原位产生活性二烯亲和体，其与多种二烯反应，以良好或优异的收率得到各种多取代的环己烯衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01067

文献信息

• Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile
  作者：Hiroaki Tsuji、Keisuke Hashimoto、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03475

  日期：2019.11.1

  The nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl alcohol derivatives with a soft carbon nucleophile is extremely rare compared to that with a hard carbon nucleophile. We have achieved the nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with malonates as a soft carbon nucleophile. Primary and secondary benzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates as well as a wide variety of malonate derivatives

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。
• Ruthenium-catalyzed stereospecific benzylic alkylation of optically active benzyl esters with malonate nucleophiles
  作者：Hiroaki Tsuji、Koki Suzuki、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152947

  日期：2021.4

  The transition metal-catalyzed stereospecific benzylic alkylation of optically active benzyl esters with active methylene compounds remains extremely rare. Herein, we describe the study for the ruthenium-catalyzed benzylic alkylation of chiral benzyl esters with malonates as a carbon nucleophile. A combination of [Cp*RuCl2]2 and picolinic acid found to be effective for the title reaction, providing

  旋光性苄基酯与活性亚甲基化合物的过渡金属催化的立体有择性苄基烷基化仍然极为罕见。在这里，我们描述了手性苄酯与丙二酸酯作为碳亲核试剂的钌催化苄烷基化的研究。发现[Cp * RuCl 2 ] 2和吡啶甲酸的组合对于标题反应是有效的，提供手性苄基烷基化产物，并且保留了起始原料的立体化学。我们提出钌催化将通过双重转化机制进行。
• Ruthenium-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with stabilized carbon nucleophiles
  作者：Koki Suzuki、Hiroaki Tsuji、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1039/c9cc09899b

  日期：——

  accomplished the ruthenium-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with a stabilized carbon nucleophile. A [Cp*RuCl2]2/picolinic acid catalyst system promoted the reaction of 2-naphthylmethyl-2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates with a series of stabilized carbon nucleophiles such as malonates, β-ketoesters, and diketones to give the corresponding benzylic alkylation products in moderate to high yields.

  我们已经用稳定的碳亲核试剂完成了钌催化的苄基酯的苄基取代。[Cp * RuCl2] 2 /吡啶甲酸催化剂体系促进了2-萘甲基-2,3,4,5,6-五氟苯甲酸酯与一系列稳定的碳亲核试剂如丙二酸酯，β-酮酸酯和二酮的反应，从而得到中等至高收率的相应苄基烷基化产物。我们提出了一种可能的反应机理，该机理可能涉及（π-苄基）钌中间体。
• [EN] ClO DIALDEHYDE, SYNTHETIC METHOD THEREOF, AND SYNTHETIC METHOD OF BETA-CAROTENE USING THE SAME<br/>[FR] DIALDEHYDE C10, PROCEDE DE SYNTHESE ASSOCIE, ET PROCEDE DE SYNTHESE DE BETA-CAROTENE ASSOCIE
  申请人：KOO SANGHO

  公开号：WO2006038764A1

  公开（公告）日：2006-04-13

  The novel intermediate compound which can be efficiently utilized in the synthesis of carotenoid compounds based on the sulfone chemistry, the preparation method of the same, and the practical synthetic process for preparing β-carotene by the use of the above novel compound are disclosed. The synthesis of β-carotene is characterized by the double elimination reactions of the C40 compound containing both the benzenesulfonyl group and the group X (either halogen or ether), which can be prepared by the coupling reaction of the novel C10 dialdehyde with two equivalents of the C15 allylic sulfone, followed by the functional group transformation of the resulting C40 diol either to the corresponding halide or to the ether, to produce the fully conjugated polyene chain.

  揭示了一种新型中间化合物，可在基于磺酮化学的合成中高效利用，以及该化合物的制备方法和利用上述新型化合物制备β-胡萝卜素的实际合成过程。β-胡萝卜素的合成特点是通过含有苯磺酰基和X基团（卤素或醚）的C40化合物的双消除反应来实现，该C40化合物可通过新型C10二醛与两当量的C15烯基磺酮的偶联反应制备，随后通过将得到的C40二醇的官能团转化为相应的卤化物或醚，从而产生完全共轭的聚烯烃链。
• C10 Dialdehyde, Synthetic Method Thereof, and Synthetic Method of Beta-Carotene Using the Same
  申请人：Koo Sangho

  公开号：US20080262271A1

  公开（公告）日：2008-10-23

  The novel intermediate compound which can be efficiently utilized in the synthesis of carotenoid compounds based on the sulfone chemistry, the preparation method of the same, and the practical synthetic process for preparing β-carotene by the use of the above novel compound are disclosed. The synthesis of β-carotene is characterized by the double elimination reactions of the C 40 compound containing both the benzenesulfonyl group and the group X (either halogen or ether), which can be prepared by the coupling reaction of the novel C 10 dialdehyde with two equivalents of the C 15 allylic sulfone, followed by the functional group transformation of the resulting C 40 diol either to the corresponding halide or to the ether, to produce the fully conjugated polyene chain.

  公开了一种新型中间化合物，可在基于磺酮化学的类胡萝卜素化合物合成中高效利用，以及其制备方法和利用上述新型化合物制备β-胡萝卜素的实际合成过程。β-胡萝卜素的合成特点是含有苯磺酰基和X基团（卤素或醚）的C40化合物的双消除反应，可以通过将新型C10二醛与两当量的C15烯丙基磺酮进行偶联反应来制备，然后通过将得到的C40二醇的官能团转化为相应的卤化物或醚，从而产生完全共轭的聚烯烃链。