(2E,4E)-5-bromopenta-2,4-dien-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (2E,4E)-5-bromopenta-2,4-dien-1-ol
• 化学式: C₅H₇BrO
• 分子量: 163.014
• InChiKey: QTMVYYCJLZDPHL-ZPUQHVIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-5-bromopenta-2,4-dien-1-ol 在 potassium phosphate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 xphos Pd G₄ 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2E,4E,6E,8E,10E,14Z)-12R-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hexadeca-2,4,6,8,10,14-hexaen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Thaiene A 的结构：理论方法辅助的神秘天然产物的合成检测

  摘要：

  表型引导的转座子诱变已成为获取细菌基因组中编码的神秘代谢物的宝贵工具。最近，该方法通过在Burkholderia thailandensis中诱导沉默的生物合成基因簇得到证实。在分离的代谢产物中，thailandene A 表现出良好的抗生素活性。通过分配，线性多烯醛包含一个不稳定的基序，其中表面上的手性仲醇交织在烯丙基和同烯丙基星座中。我们的注意力被吸引到异质功能之间的伪对称关系，表明十二戊烯支架的转变。以迭代交叉耦合协议为中心，分配的 all- E- (12 R)-羟基十二五烯醛部分是通过将 Zincke 化学与 Burke 实验室开发的 MIDA-attenuated Suzuki 反应相结合来组装的。因此，根据所设计的策略，混合的 1,2-双硼化乙烯基关键销被 5-溴二烯醛衍生物以双正交方式连续官能化。然而，当合成材料与细菌分离物匹配时，观察到不一致。通过并列来自实验和密度泛函理论

  DOI：

  10.1055/s-0041-1737242
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-5-溴-2,4-戊二醛 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(2E,4E)-5-bromopenta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由炔基苄基二甲基硅烷合成环状烯基二甲基硅氧烷及其在多烯合成中的应用。

  摘要：

  环状二甲基链烯基硅氧烷是（Z）-选择性Hiyama交叉偶联的有用基序，可通过半氢化/脱苄基/环化作用从具有相邻烯丙基或均烯丙基氧取代基的炔基苄基二甲基硅烷中获得。尽管可以使用氟化物或硅烷醇化物从游离醇中形成5元和6元环，但5元环的烯丙基乙酸酯前体显示出不同的活化方式。通过制备多种含（Z）-烯烃的多烯并将其应用于简明的白三烯B3的合成中，证明了这些化合物的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01664

文献信息

• Synthesis of Cyclic Alkenyl Dimethylsiloxanes from Alkynyl Benzyldimethylsilanes and Application in Polyene Synthesis
  作者：Haraldur G. Gudmundsson、Christian J. Kuper、Damien Cornut、Felix Urbitsch、Bryony L. Elbert、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01664

  日期：2019.11.15

  Cyclic dimethylalkenylsiloxanes, useful motifs for (Z)-selective Hiyama cross-coupling, are accessed from alkynyl benzyldimethylsilanes featuring adjacent allylic or homoallylic oxygen substituents by semihydrogenation/debenzylation/cyclization. While formation of 5- and 6-membered rings can be achieved from the free alcohols using fluoride or silanolate, allylic acetate precursors to 5-membered rings

  环状二甲基链烯基硅氧烷是（Z）-选择性Hiyama交叉偶联的有用基序，可通过半氢化/脱苄基/环化作用从具有相邻烯丙基或均烯丙基氧取代基的炔基苄基二甲基硅烷中获得。尽管可以使用氟化物或硅烷醇化物从游离醇中形成5元和6元环，但5元环的烯丙基乙酸酯前体显示出不同的活化方式。通过制备多种含（Z）-烯烃的多烯并将其应用于简明的白三烯B3的合成中，证明了这些化合物的实用性。
• Z-Stereoselective semi-reduction of alkynes: modification of the Boland protocol
  作者：Yasser M.A. Mohamed、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.038

  日期：2013.5

  Highly Z-selective semi-reduction of alkynes has been achieved by adding TMSCl to a mixture of Zn(Cu/Ag), water, and methanol. The conjugated Z-alkenes have been prepared in high yields at ambient temperature. The formation of isomeric E-alkenes and over-reduction to alkanes were suppressed in our modified Boland reduction protocol. The methodology was extended to the preparation of Z-substituted stilbenes

  通过将TMCSC1添加到Zn（Cu / Ag），水和甲醇的混合物中，可以实现炔烃的高度Z-选择性的半还原。在环境温度下已经以高收率制备了共轭Z-烯烃。在我们改进的Boland还原方案中，抑制了异构体E-烯烃的形成和烷烃的过度还原。该方法扩展到了Z-取代的对苯二甲酸酯的制备。
• Trihydroxy polyunsaturated eicosanoids
  申请人：——

  公开号：US20030236423A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  The invention features methods for the preparation of naturally occurring trihydroxy polyunsaturated eicosanoids and their structural analogs. The invention further provides new derivatives of trihydroxy polyunsaturated eicosanoids that can be prepared according to these methods. The invention also provides trihydroxy polyunsaturated eicosanoids and their use in pharmaceutical compositions.

  该发明涉及制备天然存在的三羟基多不饱和二十碳五烯酸类化合物及其结构类似物的方法。该发明进一步提供了可以根据这些方法制备的三羟基多不饱和二十碳五烯酸类化合物的新衍生物。该发明还提供了三羟基多不饱和二十碳五烯酸类化合物及其在制药组合物中的用途。
• Synthetic Studies on the <i>trans</i>-Chlorocyclopropane Dienyne Side Chain of Callipeltoside A
  作者：Horacio F. Olivo、Francisco Velázquez、Henrique C. Trevisan

  DOI：10.1021/ol006696i

  日期：2000.12.1

  [GRAPHICS]Enantiomerically enriched trans-chlorocyclopropanemethanol was obtained by lipase kinetic resolution of dichlorocyclopropanemethanol 3, followed by reduction. The sp-sp(2) bond of the trans-chlorocyclopropane dienyne side chain of callipeltoside A was constructed via a Stifle coupling reaction of 1,1-dibromo-1-alkene 7 and a vinylstannane in a highly dipolar solvent capable of promoting HBr elimination to give internal alkynes.
• On the Structure of Thailandene A: Synthetic Examination of the Cryptic Natural Product Aided by a Theoretical Approach
  作者：Marius Aursnes、Karoline G. Primdahl、Åsmund Kaupang、Jong-Duk Park、Mohammad R. Seyedsayamdost、Jens M. J. Nolsøe

  DOI：10.1055/s-0041-1737242

  日期：2022.4

  Burke laboratory. Thus, according to the devised strategy, the mixed 1,2-bisborylated vinyl linchpin was consecutively functionalized with 5-bromodienal derivatives in a doubly orthogonal fashion. However, when the synthetic material was matched against the bacterial isolate, inconsistencies were observed. A re-examination of the cryptic natural product was conducted by juxtaposing analytical data from

  表型引导的转座子诱变已成为获取细菌基因组中编码的神秘代谢物的宝贵工具。最近，该方法通过在Burkholderia thailandensis中诱导沉默的生物合成基因簇得到证实。在分离的代谢产物中，thailandene A 表现出良好的抗生素活性。通过分配，线性多烯醛包含一个不稳定的基序，其中表面上的手性仲醇交织在烯丙基和同烯丙基星座中。我们的注意力被吸引到异质功能之间的伪对称关系，表明十二戊烯支架的转变。以迭代交叉耦合协议为中心，分配的 all- E- (12 R)-羟基十二五烯醛部分是通过将 Zincke 化学与 Burke 实验室开发的 MIDA-attenuated Suzuki 反应相结合来组装的。因此，根据所设计的策略，混合的 1,2-双硼化乙烯基关键销被 5-溴二烯醛衍生物以双正交方式连续官能化。然而，当合成材料与细菌分离物匹配时，观察到不一致。通过并列来自实验和密度泛函理论