(Z)-1-(((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: (Z)-1-[(4-bromobut-2-enyloxy)methyl]-4-methoxybenzene；1-({[(2Z)-4-bromobut-2-en-1-yl]oxy}methyl)-4-methoxybenzene；1-[[(Z)-4-bromobut-2-enoxy]methyl]-4-methoxybenzene
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₂
• 分子量: 271.154
• InChiKey: DDOIQUJQSHCJLB-IHWYPQMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 (R,Z)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylhex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Cruentaren A的合成

  摘要：

  Cruentaren A 是一种由粘杆菌 Byssovorax cruenta产生的抗真菌苯内酯，对各种人类癌细胞系具有高度细胞毒性，并且是线粒体 F-ATPase 的高度选择性抑制剂。据报道，基于非对映选择性烷基化、一系列立体选择性醛醇反应，利用迈尔斯的伪麻黄碱丙酰胺、酰基溴介导的酯化和闭环复分解 (RCM) 作为关键步骤，聚合和有效合成 cruentaren A。RCM 反应首次应用于 cruentaren A 的全合成，从而实现了天然产物的收敛和高效合成。

  DOI：

  10.1021/ol302999v
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(4-methoxybenzyloxy)but-2-en-1-ol 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到(Z)-1-(((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Topsentolide B3的首次全合成

  摘要：

  细胞毒性 oxylipin Topsentolide B3 的首次全合成分 15 个步骤完成，总产率为 24%。从容易获得的顺丁烯二醇作为合成子开始，合成涉及 Marouka 烯丙基化和 Sharpless 羟基化以构建三个不对称中心。九元内酯环是通过选择性 Grubbs 闭环复分解反应构建的。合成中的其他关键步骤是 CuI 介导的炔基化和 Swern 氧化反应。这为氧脂素的合成提供了一种独特的方法，并提供了简洁和相对较高的总产率的优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001378

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization Involving Cyclopropenes: Efficient Stereoselective Synthesis of Medium-Sized Heterocyclic Scaffolds
  作者：Frédéric Miege、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201101220

  日期：2011.6.20

  Alloc=allyloxycarbonyl, Boc=tert‐butyloxycarbonyl). These reactions are the first examples of the formation of medium‐sized rings by the intramolecular cyclopropanation of an alkene with a donor‐substituted rhodium carbenoid, which is not generated from a diazo compound.

  令人满意的介质：环丙烯基甲醇和羧甲基胺的标题反应可生成带有[6.1.0]双环稠合至芳环的碳环和杂环（参见方案，Alloc =烯丙氧基羰基，Boc =叔丁氧基羰基）。这些反应是烯烃与供体取代的铑类胡萝卜素（不是由重氮化合物生成）通过分子内环丙烷化形成中等尺寸环的第一个例子。
• Synthesis of Cruentaren A
  作者：Bhaskar Reddy Kusuma、Gary E. L. Brandt、Brian S. J. Blagg

  DOI：10.1021/ol302999v

  日期：2012.12.21

  Cruentaren A, an antifungal benzolactone produced by the myxobacterium Byssovorax cruenta, is highly cytotoxic against various human cancer cell lines and a highly selective inhibitor of mitochondrial F-ATPase. A convergent and efficient synthesis of cruentaren A is reported, based upon a diastereoselective alkylation, a series of stereoselective aldol reactions utilizing Myers’ pseudoephedrine propionamide

  Cruentaren A 是一种由粘杆菌 Byssovorax cruenta产生的抗真菌苯内酯，对各种人类癌细胞系具有高度细胞毒性，并且是线粒体 F-ATPase 的高度选择性抑制剂。据报道，基于非对映选择性烷基化、一系列立体选择性醛醇反应，利用迈尔斯的伪麻黄碱丙酰胺、酰基溴介导的酯化和闭环复分解 (RCM) 作为关键步骤，聚合和有效合成 cruentaren A。RCM 反应首次应用于 cruentaren A 的全合成，从而实现了天然产物的收敛和高效合成。
• An Asymmetric Route to Novel Chiral Cyclohexenones with Spiro-Connected Cyclopentenes. Further Utility of Chiral Bicyclic Thiolactams and the [3,3] Thio-Claisen Products
  作者：René M. Lemieux、Paul N. Devine、Mark F. Mechelke、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/jo982426q

  日期：1999.5.1

  Sequential allylation of chiral, nonracemic thiolactam 8 affords clean thio-Claisen [3,3] products ii. The stereoselectivity of the rearrangement was found to be on the order of 10-11:1, with the exo-endo products responsible for the mixture. Addition of hydride or methyllithium-cerium chloride gave clean addition to the thiolactam in the form of its iminium salts 12. Hydrolysis gave 4,4-dialkylcyclohexenones 16, which were cyclized to the cyclopentene derivatives 16 using Grubbs' catalyst.
• The First Total Synthesis of Topsentolide B3
  作者：Eppakayala Sreedhar、Arramshetti Venkanna、Nagula Chandramouli、K. Suresh Babu、Janaswamy Madhusudana Rao

  DOI：10.1002/ejoc.201001378

  日期：2011.2

  The first total synthesis of the cytotoxic oxylipin Topsentolide B3 has been accomplished in 15 steps with an overall yield of 24 %. Starting with readily available cis-butene diol as a synthon, the synthesis involved Marouka allylation and Sharpless hydroxylation for the construction of three asymmetric centers. The nine-membered lactone ring was built through a selective Grubbs ring-closing metathesis

  细胞毒性 oxylipin Topsentolide B3 的首次全合成分 15 个步骤完成，总产率为 24%。从容易获得的顺丁烯二醇作为合成子开始，合成涉及 Marouka 烯丙基化和 Sharpless 羟基化以构建三个不对称中心。九元内酯环是通过选择性 Grubbs 闭环复分解反应构建的。合成中的其他关键步骤是 CuI 介导的炔基化和 Swern 氧化反应。这为氧脂素的合成提供了一种独特的方法，并提供了简洁和相对较高的总产率的优点。
• Synthesis and Evaluation of Simplified Cruentaren A Analogues
  作者：Xiaozheng Dou、Bhargav A. Patel、Terin D’Amico、Chitra Subramanian、Eric Cousineau、Yi Yi、Mark Cohen、Brian S. J. Blagg

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00948

  日期：2022.8.5

  complex structure. Herein, we systematically removed the functionalities present in fragment 2 of cruentaren A and incorporated some key structural modifications from previous work, which produced 12 simplified analogues. Our studies determined that all functional groups present in fragment 2 are essential for cruentaren A’s anticancer activity.

  90 kDa 热休克蛋白 (Hsp90) 属于一组分子伴侣，通过将新生多肽折叠成其生物活性蛋白来调节体内平衡，其中许多参与癌症的发展和进展。因此，抑制 Hsp90 是治疗癌症的一个令人兴奋的研究领域。然而，在临床试验中评估的 18 种 Hsp90 N 末端抑制剂中的大多数都表现出有害的副作用和毒性。Cruentaren A 是一种天然产物，通过破坏 Hsp90α 和 F 1 F O之间的相互作用，对各种人类癌细胞系表现出有效的抗癌活性ATP 合酶，它不会诱导促生存、热休克反应，这是与当前 Hsp90 抑制剂相关的主要限制。然而，cruentaren A作为一种新型抗癌剂的发展受到其复杂结构的阻碍。在这里，我们系统地删除了 cruentaren A 片段 2 中存在的功能，并结合了以前工作的一些关键结构修改，产生了 12 个简化的类似物。我们的研究确定片段 2 中存在的所有官能团对于 cruentaren