tetramesityldiborane(4)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetramesityldiborane(4)
• 英文别名: bis(dimesitylborane)；Bis(2,4,6-trimethylphenyl)boranyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)borane；bis(2,4,6-trimethylphenyl)boranyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)borane
• 化学式: C₃₆H₄₄B₂
• 分子量: 498.367
• InChiKey: HKOGNWLJTAHBBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.38
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramesityldiborane(4) 、 2,5-二(乙炔基)噻吩 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以35%的产率得到2,5-bis((E)-dimesitylborylethenyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, structures, two-photon absorption cross-sections and computed second hyperpolarisabilities of quadrupolar A–π–A systems containing E-dimesitylborylethenyl acceptors

  摘要：

  一系列双(E-二甲基丁烯基苯基)取代的烯烃，即烯 = 1,4-苯、1,4-四氟苯、2,5-噻吩、1,4-萘、9,10-蒽、4,4â²-联苯、2、7-芴、4,4â²-E-二苯乙烯、4,4â²-甲苯、5,5â²-（2,2â²-二噻吩）、1,4-双（4-苯乙炔基）苯、1,4-双（4-苯乙炔基）四氟苯和 5,5â³-（2,2â²：5,5â³-（2,2â²: 5â²,2â³-四噻吩）的合成是通过相应的二乙炔基烯烃与二美辛基硼烷的硼氢化反应实现的。报告了它们的吸收和发射最大值、荧光寿命和量子产率，以及 5,5â²-双（E-二甲酰基丁烯基苯基）-2,2â²-噻吩和 5,5â²-双（E-二甲酰基丁烯基苯基）-2,2â²:5â²,2â³-四噻吩衍生物的双光子吸收（TPA）光谱和 TPA 截面。后一种化合物的 TPA 横截面约为 1800 GM，是迄今为止所报道的三配位硼化合物中最大的，也在具有类似共轭长度的四极化合物所测得的最大值范围内。1,4-苯、2,5-噻吩、4,4â²-联苯和 5,5â³-（2,2â²:5â²,2â³-四噻吩）衍生物的 X 射线晶体结构表明，Ï-共轭沿着 BCCâareneâCCB 链进行。理论研究表明，各系列化合物中的第二分子超极性δ³ 通常与 HOMO 能量有关，而 HOMO 能量本身会随着间隔物供体强度的增加而增加。预计随着间隔物中噻吩环数量的增加，δ³ 也会强烈增强。

  DOI：

  10.1039/b905719f
• 作为产物：
  描述：

  C₂₄HBF₁₉^(1-)*C₁₈H₂₂B⁽¹⁺⁾ 在 lithium 作用下， 以 邻二氯苯 、 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以92%的产率得到tetramesityldiborane(4)
  参考文献：
  名称：

  四芳基二硼烷 (4) 可以发射双荧光响应 B-B 键周围的结构变化

  摘要：

  新合成的四甲基二硼烷 (4) 显示出卓越的化学稳定性和与激发态 B-B 键旋转相关的蓝/橙色双荧光能力。双荧光的相对强度对介质的粘度很敏感，突出了这种乙硼烷 (4) 作为比率粘度传感器的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202113549

文献信息

• Alkylideneborate zwitterions and C–C coupling by atypical diboration of electron-rich alkynes
  作者：Julian Böhnke、Holger Braunschweig、Andrea Deißenberger、Theresa Dellermann、Rian D. Dewhurst、J. Oscar C. Jiménez-Halla、Stephanie Kachel、Hauke Kelch、Dominic Prieschl

  DOI：10.1039/c7cc07409c

  日期：——

  The combination of electron-rich diaminoalkynes and ditopic Lewis acids diboranes(4) leads to unusual uncatalysed diboration reactions involving internal Lewis adduct, zwitterion, and C–C bond formation. The products are novel multicyclic, charge-separated compounds with intramolecular dative bonds.

  富电子的二氨基炔烃和二价路易斯酸二硼烷（4）的组合会导致不寻常的未催化二硼化反应，涉及内部路易斯加合物，两性离子和C–C键的形成。该产品是具有分子内键的新型多环电荷分离化合物。
• Syntheses, structures, two-photon absorption cross-sections and computed second hyperpolarisabilities of quadrupolar A–π–A systems containing E-dimesitylborylethenyl acceptors
  作者：Christopher D. Entwistle、Jonathan C. Collings、Andreas Steffen、Lars-Olof Pålsson、Andrew Beeby、David Albesa-Jové、Jacquelyn M. Burke、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Jackie A. Mosely、Suk-Yue Poon、Wai-Yeung Wong、Fatima Ibersiene、Sofiane Fathallah、Abdou Boucekkine、Jean-François Halet、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b905719f

  日期：——

  A series of bis(E-dimesitylborylethenyl)-substituted arenes, namely arene = 1,4-benzene, 1,4-tetrafluorobenzene, 2,5-thiophene, 1,4-naphthalene, 9,10-anthracene, 4,4′-biphenyl, 2,7-fluorene, 4,4′-E-stilbene, 4,4′-tolan, 5,5′-(2,2′-bithiophene), 1,4-bis(4-phenylethynyl)benzene, 1,4-bis(4-phenylethynyl)tetrafluorobenzene and 5,5″-(2,2′:5′,2″-terthiophene), have been synthesised viahydroboration of the corresponding diethynylarenes with dimesitylborane. Their absorption and emission maxima, fluorescence lifetimes and quantum yields are reported along with the two-photon absorption (TPA) spectra and TPA cross-sections for the 5,5′-bis(E-dimesitylborylethenyl)-2,2′-bithiophene and 5,5′-bis(E-dimesitylborylethenyl)-2,2′:5′,2″-terthiophene derivatives. The TPA cross-section of the latter compound of ca. 1800 GM is the largest yet reported for a 3-coordinate boron compound and is in the range of the largest values measured for quadrupolar compounds with similar conjugation lengths. The X-ray crystal structures of 1,4-benzene, 2,5-thiophene, 4,4′-biphenyl and 5,5″-(2,2′:5′,2″-terthiophene) derivatives indicate π-conjugation along the BCC–arene–CCB chain. Theoretical studies show that the second molecular hyperpolarisabilities, γ, in each series of compounds are generally related to the HOMO energy, which itself increases with increasing donor strength of the spacer. A strong enhancement of γ is predicted as the number of thiophene rings in the spacer increases.

  一系列双(E-二甲基丁烯基苯基)取代的烯烃，即烯 = 1,4-苯、1,4-四氟苯、2,5-噻吩、1,4-萘、9,10-蒽、4,4â²-联苯、2、7-芴、4,4â²-E-二苯乙烯、4,4â²-甲苯、5,5â²-（2,2â²-二噻吩）、1,4-双（4-苯乙炔基）苯、1,4-双（4-苯乙炔基）四氟苯和 5,5â³-（2,2â²：5,5â³-（2,2â²: 5â²,2â³-四噻吩）的合成是通过相应的二乙炔基烯烃与二美辛基硼烷的硼氢化反应实现的。报告了它们的吸收和发射最大值、荧光寿命和量子产率，以及 5,5â²-双（E-二甲酰基丁烯基苯基）-2,2â²-噻吩和 5,5â²-双（E-二甲酰基丁烯基苯基）-2,2â²:5â²,2â³-四噻吩衍生物的双光子吸收（TPA）光谱和 TPA 截面。后一种化合物的 TPA 横截面约为 1800 GM，是迄今为止所报道的三配位硼化合物中最大的，也在具有类似共轭长度的四极化合物所测得的最大值范围内。1,4-苯、2,5-噻吩、4,4â²-联苯和 5,5â³-（2,2â²:5â²,2â³-四噻吩）衍生物的 X 射线晶体结构表明，Ï-共轭沿着 BCCâareneâCCB 链进行。理论研究表明，各系列化合物中的第二分子超极性δ³ 通常与 HOMO 能量有关，而 HOMO 能量本身会随着间隔物供体强度的增加而增加。预计随着间隔物中噻吩环数量的增加，δ³ 也会强烈增强。
• Tetraaryldiborane(4) Can Emit Dual Fluorescence Responding to the Structural Change around the B–B Bond
  作者：Yoshiaki Shoji、Naoki Tanaka、Yasuhiro Ikabata、Hayato Sakai、Taku Hasobe、Norbert Koch、Hiromi Nakai、Takanori Fukushima

  DOI：10.1002/anie.202113549

  日期：2022.1.3

  Newly synthesized tetramesityldiborane(4) shows exceptional chemical stability and blue/orange dual fluorescence capability associated with the B−B bond rotation in the excited state. The relative intensity of the dual fluorescence is sensitive to the viscosity of the medium, highlighting the potential of this diborane(4) as a ratiometric viscosity sensor.

  新合成的四甲基二硼烷 (4) 显示出卓越的化学稳定性和与激发态 B-B 键旋转相关的蓝/橙色双荧光能力。双荧光的相对强度对介质的粘度很敏感，突出了这种乙硼烷 (4) 作为比率粘度传感器的潜力。