lithium N-benzyl-N-((S)-1-phenylethyl)amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium N-benzyl-N-((S)-1-phenylethyl)amide
• 英文别名: lithium (S)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamide；(S)-lithium N-benzyl-N-α-methylbenzylamide；lithium;benzyl-[(1S)-1-phenylethyl]azanide
• 化学式: C₁₅H₁₆N*Li
• 分子量: 217.24
• InChiKey: MNAWOGVTCAAJNA-ZOWNYOTGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium N-benzyl-N-((S)-1-phenylethyl)amide 在 三甲基氯硅烷 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  取代的烯丙基β-氨基酯的非对映选择性爱尔兰–克莱森重排：在C（5）取代的反式戊糖的不对称合成中的应用†

  摘要：

  一系列取代的烯丙基β-氨基酯的非对映选择性爱尔兰-克莱森重排产生了具有良好非对映选择性的相应对映体纯α-取代-β-氨基酯。通过重排一系列由山梨酸衍生的β-氨基酯，证明了该方法在不对称合成一系列C（5）-取代的1,2-抗-1,5-顺反戊糖中的应用。然后进行酯化反应，闭环复分解反应，氢解脱保护/还原反应和水解反应，仅需9步即可从市售原料中获得C（5）-取代的反式戊烷。

  DOI：

  10.1039/c4ob00274a
• 作为试剂：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基环己酮 、 乙酸酐 在 lithium N-benzyl-N-((S)-1-phenylethyl)amide 作用下， 生成 [(3R,5S)-3,5-dimethylcyclohexen-1-yl] acetate 、 [(3S,5R)-3,5-dimethylcyclohexen-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective formation of cis-3,5-dimethylcyclohexanone lithium enolate and stereoselective aldol reaction with benzaldehyde

  摘要：

  Deprotonation of cis-3,5-dimethylcyclohexanone (6) with chiral lithium amide bases 10-12 has been investigated. The resulting lithium enolates 7a,b react with benzaldehyde, acetic anhydride, or trimethylsilyl chloride to yield, respectively, the aldols 8 and 9, the acetates 13a,b, and the enol ethers 14a,b as nonracemic mixtures in high yields and up to 79% ee. Effects of solvents and additives on the selectivity of these reactions have been studied. A model based on the hypothesis that the deprotonation of 6 with lithium amides proceeds via a pericyclic transition state involving a dimer of the base is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo00039a018

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Tetraponerine Alkaloids
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Ian T. T. Houlsby、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00837

  日期：2017.7.7

  The asymmetric syntheses of all eight tetraponerine alkaloids (T1–T8) were achieved using the diastereoselective conjugate additions of lithium amide reagents in the key stereodefining steps. Conjugate addition of either lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-(but-3-en-1-yl)-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl sorbate was followed by ring-closing metathesis of the resultant

  在关键的立体定义步骤中，使用非对映选择性共轭添加的锂酰胺试剂可实现所有八种四ponerine生物碱（T1-T8）的不对称合成。将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-（丁-3-烯-1-基）-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成然后，将山梨酸叔丁酯闭环复分解所得的N-烯基β-氨基酯，还原成相应的醛，然后与叔丁基（三苯基膦亚基）乙酸酯反应。随后共轭添加必要的锂对映体N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺生成的α，β-不饱和酯给出了一系列二胺，可通过将酯部分还原以给出相应的醛，烯化，串联的方式精制为T1-T8氢化/氢解，与4-溴丁醛反应生成三环骨架后环化。
• Substituted &bgr;-alanine derivatives as cell adhesion inhibitors
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US06645939B1

  公开（公告）日：2003-11-11

  &bgr;-Alanine derivatives of Formula I are antagonists of VLA-4 and/or &agr;4&bgr;7, and as such are useful in the inhibition or prevention of cell adhesion and cell-adhesion mediated pathologies. These compounds may be formulated into pharmaceutical compositions and are suitable for use in the treatment of asthma, allergies, inflammation, multiple sclerosis, and other inflammatory and autoimmune disorders.

  公式I中的β-丙氨酸衍生物是VLA-4和/或α4β7的拮抗剂，因此在抑制或预防细胞粘附和细胞粘附介导的病理过程中非常有用。这些化合物可以制成药物组合物，并适用于治疗哮喘、过敏、炎症、多发性硬化症和其他炎症性和自身免疫性疾病。
• Double asymmetric induction as a mechanistic probe: conjugate addition for the asymmetric synthesis of a pseudotripeptide
  作者：Stephen G. Davies、Gesine J. Hermann、Miles J. Sweet、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b401293c

  日期：——

  Double asymmetric induction as a mechanistic probe indicates that, for the conjugate addition of (R)- and (S)-lithium N-benzyl-N--alpha-methylbenzylamide to (S)-3'-phenylprop-2'-enoyl-4-benzyloxazolidinone, the reactive conformation of the N-acyl oxazolidinone is the anti-s-cis form, facilitating the asymmetric synthesis of a pseudotripeptide.

  双重不对称感应作为机械探针表明，对于将（R）-和（S）-锂N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺共轭添加到（S）-3'-苯基丙-2'-烯酰基- N-酰基恶唑烷酮的反应构象是4-苄基恶唑烷酮，是反-s-顺式，有助于假三肽的不对称合成。
• An expeditious asymmetric synthesis of allophenylnorstatine
  作者：Mark E. Bunnage、Stephen G. Davies、Christopher J. Goodwin、Osamu Ichihara

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89672-1

  日期：1994.3

  Allophenylnorstatine [APNS; (2S,3S)-3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoic acid], a novel amino acid found in the kynostatin class of HIV-1 protease inhibitors, has been prepared in 39% overall yield via a tandem conjugate addition-electrophilic hydroxylation protocol using lithium (S)-(α-methylbenzyl)benzylamide and (+)-(camphorsulfonyl)oxaziridine. An unprecedented level of molecular recognition between

  别苯去他汀[APNS; [2 S，3 S）-3-氨基-2-羟基-4-苯基丁酸]是一种通过串联结合物以39％的总收率制备的一种新氨基酸，属于HIV-1蛋白酶抑制剂的抑制他汀类。（S）-（α-甲基苄基）苄基酰胺和（+）-（樟脑磺酰基）恶唑烷的加成-亲电子羟基化方案。鉴定了同手性β-氨基烯醇盐和同手性恶唑烷之间前所未有的分子识别水平，并且还解决了烯醇几何形状对羟基化立体选择性的重要性。
• Asymmetric Synthesis of 3,4,5,6-Tetrasubstituted Piperidin-2-ones by Three-Component Coupling
  作者：Stephen Davies、Andrew Smith、Andrew Cowley

  DOI：10.1055/s-2004-830887

  日期：——

  The asymmetric three-component coupling of α,β-unsaturated esters and alkylidene malonates initiated with a homochiral lithium amide proceeds with high levels of diastereoselectivity, with hydrogenation of the resultant α-substituted β-amino acid derivatives giving a range of differentially protected 3,4,5,6-tetrasubstituted piperidinones with four contiguous stereogenic centres.

  以手性锂胺为引发剂的α,β-不饱和酯与烷基亚甲基美克酮的不对称三组分耦合反应具有高的消旋选择性，氢化所得的α-取代β-氨基酸衍生物可得到一系列不同保护基的3,4,5,6-四取代哌啶酮，具有四个连续的立体中心。