(S)-methyl 2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-methyl 2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃
• 分子量: 266.296
• InChiKey: NHVXDEIAYCLZIC-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 苯乙炔 在 Dimethylzinc 、 (1S,2R)-1,2-diphenyl-2-(1-pyrrolidinyl)-ethan-1-ol 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.0h， 以39%的产率得到(S)-methyl 2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过一锅加成和动力学拆分获得手性叔α-羟基-β-炔基酯

  摘要：

  手性氨基醇促进了炔酸锌向 α-酮酯的一锅加成，并开发了所得叔炔丙醇的动力学拆分。该反应为我们提供了一种替代方法来获得对映体过量高达 98% 的光学活性叔 α-羟基-β-炔基酯。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340824

文献信息

• Enantiocontrol by assembled attractive interactions in copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes: OH⋯O/sp³-CH⋯O two-point hydrogen bonding combined with dispersive attractions
  作者：Martin C. Schwarzer、Akane Fujioka、Takaoki Ishii、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/c8sc00527c

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes with chiral prolinol–phosphine ligands, most preferably (αR,2S)-1-(2-dicyclohexylphosphinobenzyl)-α-neopentyl-2-pyrrolidinemethanol, afforded various enantioenriched chiral propargylic tertiary alcohols. Quantum-chemical calculations using the BP86 density functional including Grimme's empirical dispersion correction

  铜催化 α-酮酯与末端炔烃与手性脯氨醇-膦配体，最优选 (α R ,2 S )-1-(2-二环己基膦基苄基)-α-新戊基-2-吡咯烷甲醇的不对称直接炔基化，提供了各种对映体富集的手性炔丙基叔醇。使用 BP86 密度泛函（包括 Grimme 经验色散校正）的量子化学计算 [DF-BP86-D3(BJ)-PCM( t BuOH)/TZVPP//DF-BP86-D3(BJ)/SVP] 显示 OH⋯ 的出现手性配体和处于立体决定过渡态的酮酯的羰基之间的O/sp 3 -CH⋯O两点氢键。结合定向酮酯底物的氢键相互作用，手性配体（P-环己基）和有利过渡态的酮酯之间的色散吸引力，而不是不利过渡态的空间排斥，解释了不对称铜催化的对映选择性。
• Enantiocontrolled Synthesis of Tertiary α-Hydroxy-α-ynyl Esters by Dimethylzinc-Mediated Addition of Alkynes to α-Keto Esters
  作者：Rebeca Infante、Alfonso Gago、Javier Nieto、Celia Andrés

  DOI：10.1002/adsc.201200185

  日期：2012.10.8

  3-benzoxazine behaves as an excellent chiral ligand in the nucleophilic addition of alkynylzinc derivatives, prepared from terminal alkynes and dimethylzinc, to α-keto esters without using other Lewis acids. The enantioselectivity is excellent and homogeneous for a wide variety of aromatic and heteroaromatic α-keto esters. Aliphatic enolizable α-keto esters were alkynylated with moderate enantioselection.

  在不使用其他路易斯酸的情况下，由末端炔烃和二甲基锌制备的炔基锌衍生物的亲核加成反应中，全氢1,3-苯并恶嗪表现出优异的手性配体。对于多种芳族和杂芳族α-酮酯，对映选择性极好且均质。脂族可烯醇化的α-酮酯被炔基化并具有中等对映异构度。
• Highly Enantioselective Alkynylation of <i>α</i>-Keto Ester:  An Efficient Method for Constructing a Chiral Tertiary Carbon Center
  作者：Biao Jiang、Zili Chen、Xiaoxia Tang

  DOI：10.1021/ol026544i

  日期：2002.10.1

  ester was carried out using a catalytic amount of (1S,2S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxyl)-2-N,N-(dimethylamino)-1-(p-nitrophenyl)-propane-1-ol in the presence of Zn(OTf)(2) to give the corresponding tertiary propargylic alcohols in high yields with up to 94% ee. N-Methylephedrine and Zn(OSO(2)CHF(2))(2) were also examined in this reaction. [reaction: see text]

  使用催化量的（1S，2S）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-N，N-（二甲基氨基）-1-（对硝基苯基）进行末端炔烃不对称加成至α-酮酯的反应-丙烷-1-醇在Zn（OTf）（2）存在下以高收率得到相应的叔炔丙醇，ee最高可达94％。N-甲基麻黄碱和Zn（OSO（2）CHF（2））（2）也进行了检查。[反应：看文字]
• Access to Chiral Tertiary α-Hydroxy-β-Ynyl Esters via One-Pot Addition and Kinetic Resolution
  作者：Hong-Bin Chen、Wen-Han Lai、Yan Zhao、Dan-Dan Qin、Yuan-Ping Ruan、Zhao-Hui Zhou

  DOI：10.1055/s-0033-1340824

  日期：——

  Chiral amino alcohol promoted one-pot addition of zinc alkynylides to α-keto esters and kinetic resolution of the resulting tertiary propargylic alcohols was developed. The reaction provided us an alternative approach to access optically active tertiary α-hydroxy-β-ynyl esters with enantiomeric excesses up to 98%.

  手性氨基醇促进了炔酸锌向 α-酮酯的一锅加成，并开发了所得叔炔丙醇的动力学拆分。该反应为我们提供了一种替代方法来获得对映体过量高达 98% 的光学活性叔 α-羟基-β-炔基酯。