benzoic acid N'-[1-methyl-1-(1-ethoxycarbonyl)-3-butenyl]hydrazide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzoic acid N'-[1-methyl-1-(1-ethoxycarbonyl)-3-butenyl]hydrazide
• 英文别名: ethyl 2-(2-benzoylhydrazinyl)-2-methylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₃
• 分子量: 276.335
• InChiKey: CRWVVUKNYYFJTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 在 indium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 benzoic acid N'-[1-methyl-1-(1-ethoxycarbonyl)-3-butenyl]hydrazide
  参考文献：
  名称：

  手性亚砜/ N-氧化物路易斯碱促进α-酮酸酯衍生的N-苯甲酰肼的不对称烯丙基化：高度α-取代α-烯丙基-α-氨基酸季铵盐的高对映选择性合成

  摘要：

  手性亚砜/ Ñ -oxides（[R ）- 1和（- [R ，- [R ） - 2是α酮的对映选择性烯丙基酯有效手性启动子Ñ -benzoylhydrazone衍生物3a中，图3b，图3c，3D，3E，3F，3克到生成相应的N-苯甲酰肼衍生物4a，4b，4c，4d，4e，4f，4g，对映体过量高达98％。随后将代表性的肼衍生物4a，4b用SmI 2处理，并将所得的氨基酯5a，5b用LiOH处理，得到季构α-取代的α-烯丙基α-氨基酸6a，6b，其绝对构型指定为（S），化学基础和电子圆二色性（ECD）数据基础。手性25：529–540，2013年。©2013 Wiley Periodicals，Inc.

  DOI：

  10.1002/chir.22159

文献信息

• Allyltrimethoxysilane Addition to<i>N</i>-Acylhydrazones: Two Catalytic Methods Employing CuCl and Fluoride
  作者：Gregory K. Friestad、Hui Ding

  DOI：10.1055/s-2004-829190

  日期：——

  Two alternative reaction conditions developed for allyl­trimethoxysilane addition to N-benzoylhydrazones enable efficient and versatile access to homoallylic α-branched amines. Aldehyde hydrazones, both aromatic and aliphatic, and ketone hydrazones all give good yields. One set of conditions employs catalytic amounts of CuCl and tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate (TBAT); improved yields and reaction times are obtained at 80 °C in the presence of bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and t-BuOH as additives. The second set of conditions employs 20 mol% TBAT as a fluoride source in a metal-free catalytic system; here t-BuOH offers only modest improvement, and ambient temperatures are optimal. For example, under this second set of conditions, the N-benzoylhydrazone from ethyl pyruvate affords the homoallylic tert-alkyl amine adduct in 78% yield.

  针对烯丙基三甲氧基硅烷与 N-苯甲酰肼的加成反应开发出了两种替代反应条件，从而能够高效、多用途地获得均烯丙基δ-±-支链胺。芳香族和脂肪族的醛肼以及酮肼都有很好的产率。其中一套条件使用了催化量的 CuCl 和四丁基三苯基二氟硅酸铵 (TBAT)；在 80 °C 温度下，以双（二苯基膦）乙烷 (dppe) 和 t-BuOH 作为添加剂，可提高产率并缩短反应时间。第二套条件是在无金属催化体系中使用 20 mol% 的 TBAT 作为氟源；t-BuOH 在此条件下只能起到适度的改善作用，而环境温度则是最佳条件。例如，在第二套条件下，丙酮酸乙酯中的 N-苯甲酰基腙可生成均烯丙基叔烷基胺加合物，收率为 78%。
• Asymmetric Allylation of α-Ketoester-Derived<i>N</i>-Benzoylhydrazones Promoted by Chiral Sulfoxides/<i>N</i>-Oxides Lewis Bases: Highly Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Substituted α-Allyl-α-Amino Acids
  作者：Gloria Reyes-Rangel、Yamir Bandala、Fred García-Flores、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1002/chir.22159

  日期：2013.9

  Chiral sulfoxides/N‐oxides (R)‐1 and (R,R)‐2 are effective chiral promoters in the enantioselective allylation of α‐keto ester N‐benzoylhydrazone derivatives 3a, 3b, 3c, 3d, 3e, 3f, 3g to generate the corresponding N‐benzoylhydrazine derivatives 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f, 4g, with enantiomeric excesses as high as 98%. Representative hydrazine derivatives 4a, 4b were subsequently treated with SmI2, and

  手性亚砜/ Ñ -oxides（[R ）- 1和（- [R ，- [R ） - 2是α酮的对映选择性烯丙基酯有效手性启动子Ñ -benzoylhydrazone衍生物3a中，图3b，图3c，3D，3E，3F，3克到生成相应的N-苯甲酰肼衍生物4a，4b，4c，4d，4e，4f，4g，对映体过量高达98％。随后将代表性的肼衍生物4a，4b用SmI 2处理，并将所得的氨基酯5a，5b用LiOH处理，得到季构α-取代的α-烯丙基α-氨基酸6a，6b，其绝对构型指定为（S），化学基础和电子圆二色性（ECD）数据基础。手性25：529–540，2013年。©2013 Wiley Periodicals，Inc.