1-(hept-6-en-1-yl)-1H-pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-(hept-6-en-1-yl)-1H-pyrrole
• 英文别名: 1-Hept-6-enylpyrrole；1-hept-6-enylpyrrole
• 化学式: C₁₁H₁₇N
• 分子量: 163.263
• InChiKey: JLGOPJMNQIYUOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双联(2,4-二甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯 、 1-(hept-6-en-1-yl)-1H-pyrrole 在 C₅₉H₅₃ClCuN₂ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 37.5h， 以59%的产率得到(+)-(S)-1-(6-(4,4,6,6-tetramethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)heptyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  铜催化的N-杂环碳烯配体对α-烯烃的对映选择性马尔科夫尼科夫原硼氢化

  摘要：

  报道了未活化的末端烯烃的高度对映选择性的铜催化马尔可夫尼科夫原硼氢化。可以使用带有各种官能团和杂环取代基的多种简单且丰富的原料α-烯烃作为底物，在环境温度温和的反应条件下进行反应，以方便的方式获得对映体富集的烷基硼酸酯，具有良好的区域选择性和出色的对映控制。该协议成功的关键是开发和应用新型的，空间受阻的N-杂环卡宾（R，R，R，R，R）-ANIPE作为铜的配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201711229
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 7-溴-1-庚烯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以20%的产率得到1-(hept-6-en-1-yl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  铜催化的N-杂环碳烯配体对α-烯烃的对映选择性马尔科夫尼科夫原硼氢化

  摘要：

  报道了未活化的末端烯烃的高度对映选择性的铜催化马尔可夫尼科夫原硼氢化。可以使用带有各种官能团和杂环取代基的多种简单且丰富的原料α-烯烃作为底物，在环境温度温和的反应条件下进行反应，以方便的方式获得对映体富集的烷基硼酸酯，具有良好的区域选择性和出色的对映控制。该协议成功的关键是开发和应用新型的，空间受阻的N-杂环卡宾（R，R，R，R，R）-ANIPE作为铜的配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201711229

文献信息

• 手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN109776422B

  公开（公告）日：2022-01-14

  本发明公开了一种手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用。本发明的手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体，通过其与铜形成络合物，催化非活化端烯与联硼酸酯反应，高区域选择性、高对映选择性地得到手性马氏硼化物，成功解决了非活化端烯难以通过硼氢化反应直接形成手性马氏硼化物的问题，对于扩展手性烷基硼化物的种类具有重要意义，其中新型手性氮杂卡宾前体可以潜在应用于各种金属催化的不对称反应。
• Pd‐Catalyzed Cross‐Coupling of Alkylzirconocenes and Aryl Chlorides
  作者：Binyang Jiang、Shi‐Liang Shi

  DOI：10.1002/cjoc.202200132

  日期：2022.8

  perspective yet rarely exploited partners in transition-metal catalyzed cross-coupling reaction. The notoriously low nucleophilicity of alkylzirconocenes and the potential β-H elimination restrict their application in cross-coupling. Herein, we report the first Pd-catalyzed aryl-alkyl cross-coupling of alkylzirconocenes and aryl halides. A commercially available N-heterocyclic carbene (IPr) as the ligand

  烷基锆茂很容易通过烯烃与 Schwartz 试剂的氢化锆反应制备，在过渡金属催化的交叉偶联反应中是前景广阔但很少开发的伙伴。众所周知，烷基锆茂的低亲核性和潜在的 β-H 消除限制了它们在交叉偶联中的应用。在此，我们报告了烷基锆茂和芳基卤化物的第一个 Pd 催化的芳基-烷基交叉偶联。市售的N-杂环卡宾 (IPr) 作为钯催化剂的配体对于实现具有挑战性的过程至关重要。这种温和的协议不需要碱添加剂，并且可以容忍具有各种官能团和杂环的两个耦合伙伴的广泛范围。而且，末端和内烯烃都适用，后者经过“链式行走”，独家提供末端偶联产物。初步机理研究揭示了一种催化剂前活化途径，并由于 NHC 配体的空间位阻抑制了 β-H 消除。
• Enantioselective C–C cross-coupling of unactivated alkenes
  作者：Zi-Chao Wang、Xiaohua Luo、Jia-Wen Zhang、Chen-Fei Liu、Ming Joo Koh、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1038/s41929-023-01037-9

  日期：——

  carbonickelation and in situ trapping with nucleophiles enable efficient hydrofunctionalization and dicarbofunctionalization of unactivated alkenes in a directing group-free manner. Nickel catalysts bearing bulky C2-symmetric chiral N-heterocyclic carbene ligands were crucial for attaining high reactivity and selectivity. This strategy offers a general, modular and divergent platform for rapidly upgrading

  几十年来，金属催化的交叉偶联在现代化学合成中发挥着核心作用。未活化的烯烃，包括轻质烯烃，在石油工业中被大规模生产，是制备药物、农用化学品和材料的理想起始材料。然而，未活化烯烃的对映选择性交叉偶联仍然是一个具有挑战性的长期目标。在这里，我们报道了未活化烯烃与芳基（或烯基）三氟甲磺酸酯和有机金属（或还原剂）的高度对映和区域选择性三组分交叉偶联，以构建不同的 C sp 3通过镍催化形成立构中心。具体来说，选择性碳镍化和亲核试剂的原位捕获能够以无导向基团的方式对未活化的烯烃进行有效的氢官能化和二碳官能化。带有大体积C 2对称手性N-杂环卡宾配体的镍催化剂对于获得高反应性和选择性至关重要。该策略提供了一个通用、模块化和发散的平台，用于将原料烯烃快速升级为各种增值分子，并有望激发其他具有挑战性的对映选择性烯烃交叉偶联的开发。